Cтраница 2
Заметим, что уравнение ( 51) определяет также и вероятность диссоциации эксиплексов - возбужденных комплексов с переносом заряда на ионы. Таким образом, для ионной диссоциации эксиплексов существенна не только вероятность диссоциации на ионы, но и вероятность р выхода ионов в объем, определяемая формулой Онзагера. [16]
Присутствие подходящей примеси на поверхности кристалла может обусловить высокую степень вероятности диссоциации экситона. [18]
![]() |
Потенциальные кривые молекулы Н2 и иона Hg. Вертикальная прямая проведена по середине области вертикальных переходов Франка - Кон-дона. [19] |
При диссоциации из отталкивательного состояния энергия разрыва связи не имеет определяющего значения для вероятности диссоциации по тому или иному пути. [20]
Поскольку эти веса не зависят от межатомного расстояния, следует ожидать, что вероятность диссоциации молекулы Н2 на два атома Н равна 1 / 2, а вероятность диссоциации на Н Н или Н - Н равна Д - Это как раз и обусловлено неучетом электронной корреляции. С другой стороны, простейшая функция ab ba метода ВС правильно передает особенности диссоциации, но переоценивает роль электронной корреляции, ибо при всех межатомных расстояниях, если электрон 1 находится у ядра Л, то электрон 2 находится у ядра В. [21]
Оба эти фактора взаимосвязаны: с увеличением энергии хемосорбции жесткость закрепления связи возрастает, а вероятность диссоциации уменьшается. Это может быть связано и с тем, что характер хемосорбции отражается на электронном состоянии адсорбированной металлорганической молекулы, а следовательно, и на энергии активной связи. [22]
Возбуждение определенных колебательных мод, которое приводит к разрыву химических связей, способно оказать сильное влияние на вероятность диссоциации молекул при данной температуре и распределение продуктов фрагментации. Благодаря высоким интенсивностям и монохроматичности лазерного излучения удается получить большие плотности населенности селективно возбужденных молекулярных уровней. Поэтому при совпадении интенсивных линий инфракрасных лазеров с молекулярными колебательными полосами число диссоциирующих молекул увеличивается и получаются определенные продукты фрагментации. Диссоциация может происходить как без столкновений, так и в результате переноса энергии при столкновениях. [23]
В результате быстрого отвода избыточной колебательной энергии, подводимой актом поглощения, следует, например, ожидать уменьшения вероятности диссоциации молекул в этих условиях. Далее, имеются основания предполагать, что в молекулярной кристаллической решетке ненасыщенных органических соединений при низкой температуре происходит частичное обобществление электронов с образованием зон энергии, отличных от уровня энергии молекул и не приводящих к фотодиссоциации. [24]
Здесь v0 означает номер самого верхнего дискретного уровня, / zv - квант колебательной энергии, р Pa-JPio, где Рт - вероятность диссоциации с и0 - го уровня. [25]
Сечение диссоциации молекул через электронно-возбужденные состояния можно выразить через произведение вероятностей протекания двух не зависящих друг от друга стадий: возбуждения данного состояния и вероятности диссоциации из него. [26]
Используя модифицированное ими уравнение, авторы также показали, что в припорого-вой области длин волн спектральная зависимость собственной фотопроводимости ( см. рис. 3.1.14) полностью определяется вероятностью диссоциации промежуточных состояний с переносом заряда. [27]
Поскольку эти веса не зависят от межатомного расстояния, следует ожидать, что вероятность диссоциации молекулы Н2 на два атома Н равна 1 / 2, а вероятность диссоциации на Н Н или Н - Н равна Д - Это как раз и обусловлено неучетом электронной корреляции. С другой стороны, простейшая функция ab ba метода ВС правильно передает особенности диссоциации, но переоценивает роль электронной корреляции, ибо при всех межатомных расстояниях, если электрон 1 находится у ядра Л, то электрон 2 находится у ядра В. [28]
Тогда свойства активных центров должны зависеть, в частности, от энергии хемосорбции ме-таллорганического соединения, определяющей: 1) жесткость закрепления ( фиксация) активной связи у поверхности; 2) вероятность диссоциации активного центра. Первый фактор влияет на стереоспецифичность активного центра, второй-на молекулярный вес полимера. [29]
Таким образом, простейший случай диссоциации молекул АВ в атмосфере инертного одноатомного газа М, имеющего приблизительно ту же или большую массу, чем АВ, с известным приближением отвечает модели, для которой существенны только переходы между соседними колебательными уровнями, а вероятность диссоциации с последнего колебательного уровня считается значительно большей вероятности колебательных переходов. [30]