Вероятность - диссоциация
Cтраница 4
Как следует из всего изложенного выше, теоретически амфотерность является общим свойством электролитов типа ROM. Однако вероятность диссоциации по тому или другому направлению ( определяемая, в основном, характером связей) во многих случаях настолько различна, что практически можно считаться только с одним из этих направлений. Таким образом, наметившееся еще в начале XIX века ( II § 5) подразделение соединений типа ROH на два противоположных класса - основание. [46]
Видно, что влияние температуры на выход носителей при малых напря-женностях поля проявляется гораздо сильнее, чем при больших. Так и должно быть, поскольку вероятность диссоциации пары носителей зависит как от электрического поля, так и от возможности для носителей разойтись друг с другом путем диффузии. Поскольку подвижность носителей и коэффициент диффузии имеют активационный характер, повышение температуры способствует процессу разделения зарядов и тем самым уменьшает относительный вклад, вносимый в этот процесс электрическим полем. Экспериментальные данные хорошо совпадают с рассчитанными по теории Онзагера, когда в расчете принято, что с ростом температуры Ф0 увеличивается, а г0 остается постоянной. Зависимость Ф0 от температуры представлена на рис. 6.5.44; для того чтобы результаты имели большую достоверность, вычисления значений Ф0 с помощью формулы (6.5.3.01) проводились для высоких напряженностей электрического поля. [48]
 |
Зависимость отношения интенсивности линий осколочных ионов ( / к интенсивности линии молекулярного иона ( / м в масс-спектре хлористого метила от энергии электронов. [49] |
Кривые показывают, что процессы диссоциации зависят от энергии электронов. Как правило, с уменьшением энергии электронов увеличивается вероятность диссоциации. С изменением энергии электронов, как это видно на графике, изменяется соотношение между количествами различных осколочных ионов. [50]
Когда молекула имеет запас энергии, достаточный для разрыва одной связи, существует конечная, но малая вероятность такого перераспределения энергии, которое приводит к диссоциации. Если имеющаяся энергия превышает энергию разрыва связи, то вероятность диссоциации увеличивается, причем тем больше, чем больше запас энергии. Применение этой теории к фотохимическим процессам, по-видимому, встречает больше затруднений, чем количественная трактовка термических реакций. В настоящее время в большинстве случаев удается нарисовать только качественную картину явления и ограничиться оценкой порядка величины вероятностей некоторых переходов. [51]
Заметим, что уравнение ( 51) определяет также и вероятность диссоциации эксиплексов - возбужденных комплексов с переносом заряда на ионы. Таким образом, для ионной диссоциации эксиплексов существенна не только вероятность диссоциации на ионы, но и вероятность р выхода ионов в объем, определяемая формулой Онзагера. [52]
В присутствии иодидных матриц щелочных элементов увеличивается скорость конгруэнтной возгонки. Уменьшение времени пребывания молекул в аналитической зоне приводит к снижению вероятности диссоциации в ряду: а) литий, натрий, калий; б) магний, кальций, стронций, барий ( см. рис. 2), аналогичном соответствующему ряду влияний для цинка. [53]
Имеются основания считать ( теоретически [142, 148] и экспериментально [133]), что вероятность диссоциации выше для верхних колебательных уровней. [54]
Установлена [244] связь между величиной энергии, затрачиваемой на образование одного радикала, и длиной цепи полипептида: энергия приблизительно линейно зависит от молекулярного веса полимера. Это значит, что происходит диссипация энергии, которая приводит к уменьшению вероятности диссоциации с увеличением длины цепи, так как вероятность диссоциации энергии растет с увеличением числа колебательных степеней свободы молекулы. [55]
Спектры метилзамещенных гидразинов до сих пор не были опубликованы. Приводимые спектры взаимно согласуются; в общих чертах наблюдается ожидаемое соотношение между степенью последовательного метил-замещения и вероятностью диссоциации. Спектры диметилгидразинов в значительной степени различаются, что также обусловлено их молекулярной структурой. [56]
Диссоциация и рекомбинация двухатомного газа: N х атомов X и NY атомов Y образуют п молекул XY в объеме Q. Предположим, что в этом объеме находится достаточно инертных молекул, которые сталкиваются с молекулами вещества, и вероятность диссоциации за единичное время оказывается равной г ( / г) сея. [57]
Оно объясняется тем, что с повышением температуры увеличивается колебательная энергия молекул и возрастает вероятность безызлу-чательных переходов, а также вероятность диссоциации возбужденных частиц, происходящая без излучения квантов света. [58]
Страницы: 1 2 3 4