Вероятность - обмен
Cтраница 2
 |
Зависимость вероятности P, 1v l от номера колебательного уровня при столкновениях СО ( г. СО. [16] |
Ярким примером, иллюстрирующим влияние ангармоничности колебаний на вероятность обмена колебательной энергии, служат результаты, полученные Хэнкоком и Смитом [906] при изучении колебательной релаксации СО. [17]
Ярким примером, иллюстрирующим влияние ангармоничности колебаний на вероятность обмена колебательной энергии, служат результаты, полученные Хэнкоком и Смитом [307, 308] при изучении колебательной релаксации СО. В частности, измеренные значенияZViV - i для процессов СО ( v) Не - - СО ( v - 1) Не ( 77 -процессы) при v 9 и v 13 оказались соответственно равными 2 4 - 10е и 6 - 105 при Т - 700 К. Сравнивая эти числа между собою, находим Z9 B / Z. Расхождение этих чисел обусловлено влиянием ангармоничности, не учтенной в этом отношении. Такой вывод подтверждается недавними теоретическими расчета-ми [576], в которых использовался пеомпирический потенциал взаимодействия СО-Не и точно учитывались эффекты ангармоничности. [18]
При расчете по схемам с я-комплексами для атома С1 вероятность обмена равна 0, для всех остальных - вероятности равны. Следовательно, о числе стадий можно судить по выходу в метильную группу атома Cj - он не должен выходить совсем или в очень малой степени. [19]
При расчете по схемам с л-комплексами для атома Сх вероятность обмена равна 0, для всех остальных - вероятности равны. Следовательно, о числе стадий можно судить по выходу в метильную группу атома С х - он не должен выходить совсем или в очень малой степени. [20]
Скорости) электрона продолжительность взаимодействия уменьшается и, следовательно, вероятность обмена понижается. [21]
Бракнер, Сер-бер и Ватсон обнаружили, что для получения достаточной вероятности обмена импульсом необходимо предположить, что вероятность нахождения двух нуклонов в ядре на расстоянии Л / Ар, где Ар - передаваемый импульс, обеспечивающий поглощение, примерно в 35 раз больше, чем если бы нуклоны были беспорядочно распределены по объему ядра. Левинталь и Силвермен [103] измерили дифференциальное сечение процесса ( у, р) при угле 90 на С, Си и РЬ, используя пучок у-лучей с энергией 320 Мэв от синхротрона в Беркли. [22]
С увеличением плотности вещества возрастает число соударений и, следовательно, вероятность обмена энергией. [23]
Как увидим ниже, это заключение, однако, не всегда соответствует действительности, особенно если сравнивать вероятность обмена поступательной и вращательной энергии с вероятностью передачи поступательной энергии ( без изменения формы энергии), так как часто вероятность возбуждения вращательных уровней оказывается на порядок, а в отдельных случаях на несколько порядков меньше вероятности передачи поступательной энергии. Из этого можно заключить, что простая механическая трактовка процесса обмена поступательной и вращательной энергии должна иметь ограниченную применимость. Причина этого заключается в квантованное вращательного движения молекул. [24]
К сожалению, такой анализ провести в настоящее время довольно трудно, поскольку отсутствуют теоретические методы расчета вероятности обмена энергии для сильно колебательно-возбужденных молекул. [25]
Такие вероятности могут быть определены для любой пары узлов в кристалле; если узлы не ближайшие соседи, вероятность обмена за один прыжок вакансии будет нулевой. Предположим, что помечены все возможные положения вакансии относительно атома примеси. Рассмотрим вакансию в узле /, и пусть Ац - вероятность того, что вакансия попадет в узел i за один прыжок. [26]
 |
Движение, атомов при столкновении. [27] |
Из рассмотрения данных табл. 29 и 30 можно заключить, что наличие дипольного момента у соударяющихся молекул повышает вероятность обмена энергии. Однако представление о простом электростатическом взаимодействии соударяющихся частиц несомненно недостаточно для того, чтобы объяснить наблюдаемый обмен энергии. Это становится ясным, если сравнить эффективности столкновений СЬ СШ и С1а НС1 ( см. табл. 30), которые близки, несмотря на резкое различие полярных свойств молекул CHi и НС1, или эффективности столкновений Ог НЮ, О2 МНз и Оа СвН6, которые одинаковы, несмотря на то, что, в отличие от полярных молекул НаО и NHa, диполь-ный момент молекулы С6Н6 равен нулю. [28]
Чтобы сделать выбор между альтернативами, относящимися к происхождению указанного однообразия спектра испускания, и получить сведения о вероятности обмена колебательной энергии в этих сложных молекулах, мы подробно исследовали фотолюминесценцию паров анилина. Следует заметить, что коэффициент поглощения и интенсивность флуоресценции анилина примерно в 10 раз больше, чем бензола; это обстоятельство позволяет ставить опыты при давлениях ниже 0.02 мм рт. ст. ( 20 С), когда межмолекулярные столкновения практически исключены. [29]
Заметим, что, согласно Брауту [455], простота полученной им формулы (20.16) и, в частности, отсутствие зависимости вероятности обмена поступательной и вращательной энергии молекул с молекулярным весом более 20 от температуры и массы соударяющихся молекул объясняются следующим образом. Это приводит к уменьшению вероятности обмена энергии. Однако этот эффект компенсируется увеличением вероятности обмена из-за увеличения кинетической энергии соударяющихся молекул с ростом температуры. Что касается независимости вероятности обмена энергии от массы молекул, то уменьшение вероятности обмена при увеличении массы молекул [1331, 1328] компенсируется тем, что при этом уменьшается расстояние между вращательными уровнями и, следовательно, величина обмениваемого вращательного кванта, что, как уже указывалось выше, повышает вероятность обмена. [30]
Страницы: 1 2 3 4