Cтраница 4
Полученные результаты показывают, что в первом случае относительное изменение потенциала системы примерно в 50 раз меньше из-за большего абсолютного значения Е буферной редокс-пары, а также из-за большего числа электрэ-нов, которыми обмениваются компоненты пары. [46]
Окислением и восстановлением называются химические реакции, связанные соответственно с отдачей и поглощением электронов - эти процессы в химической системе происходят всегда одновременно; окислитель и соответствующий ему восстановитель называются редокс-парой. Электроды, реагирующие на окислительно-восстановительные процессы, называются редохс-электродами. В этом случае металл электрода не принимает участия в реакции, а служит лишь для установления электрического контакта с раствором. На границе меаду таким электродом и раствором, содержащим окислительно-восстановительную систему, возникает скачок потенциала определяемый динамическим равновесием, при котором переход электронов от восстановителя к электроду и от электрода к окислителю происходит с одинаковой скоростью. [47]
Разность потенциалов между редокс-парой А / В в стандартных условиях и стандартным водородным электродом, - который, как условно принято, обладает нулевым потенциалом, называют стандартным или нормальным водородным потенциалом редокс-пары А / В. А / В и он служит основной характеристикой окислительно-восстановительных свойств соответствующей пары. [48]
Таким образом, окислительно-восстановительные реакции с участием в них рассматриваемых редокс-агентов отличаются высокой степенью необратимости, вследствие чего весь редоксит полностью переходит в окисленную или восстановленную форму при наличии в растворе избытка компонентов второй редокс-пары. [49]
Однако, если данную реакцию можно представить как разность двух других полуреакций так, что их суммирование не уравнивает числа отданных и принятых электронов, то в этом случае для вычисления разности потенциалов нужно обязательно использовать уравнение (VI.27); Это уравнешге позволяет вычислять неизвестный стандартный потенциал редокс-пары, участвующей в данной полуреакции. [50]
Последние представляют собой три или большее число внутрисфер-ных комплексов с одинаковым составом и разными зарядами. Отдельным редокс-парам, включающим комплексы, зарядовые числа которых отличаются на единицу, отвечают значительно различающиеся формальные потенциалы. Редокс-серий образуют комплексы металлов, которые содержат способные восстанавливаться лиганды, и у подобных комплексов переносимые электроны локализуются преимущественно на внутрисферных лигандах. [51]
Механизм гомогенной реакции А А S может быть различным. Если редокс-пара А / А выполняет только функцию переносчика электронов, то имеют дело с редокс-катализом или с го-момедиаторной системой. В этом случае обмен электронами между А и S происходит по внешнесферному механизму. Если же в ходе реакции медиатор одновременно связывает субстрат в аддукт A S, который затем распадается с регенерацией А, то имеют дело с химическим катализом или с гетеромедиаторной системой. В случае химического катализа перенос электронов, как правило, осуществляется по внутрисферному механизму. [52]
ОВ потенциал той редокс-пары, окисленная форма которой выступает в роли окислителя в данной реакции при ее-протекании в прямом направлении. ОВ потенциал редокс-пары, восстановленная форма которой выступает в роли восстановителя в данной реакции. [53]
Подобный подход используется и при обсуждении редокс-про-цессов. С этой целью одну редокс-пару при стандартных условиях принимают за эталон-с которым сопоставляют, при тех же стандартных условиях, все другие редокс-пары путем сочетания их с эталоном в гальваническом элементе. [54]