Диметиламиногруппа

Cтраница 2

В диметиланилине вращение диметиламиногруппы по отношению к бензольному ядру стерически не затруднено и энергетически наиболее выгодно такое положение, при котором имеет место сопряжение за счет взаимного перекрывания указанных облаков; при этом облако электронов азота сдвинуто в сторону бензольного ядра. [16]

Наоборот, в диметиламиногруппе n - диметиламинотиоанизола дейтерий обменивается быстрее, чем в незамещенном диметиланилине, так как ввиду появления у атома азота избыточного положительного заряда усиливается индуктивный сдвиг к нему электронов CD-связей диметилами-ногруппы - скорость обмена повышается в шесть раз. [17]

Замещение атома хлора диметиламиногруппой происходит легко вследствие активирующего действия сульфоновой группы в / шра-положе-нии. Вместо бромистого цетила может быть использован, например, этил-а-бромлаурат. [18]

Из олигосилоксанов с концевыми диметиламиногруппами и оли-гомерных полисульфонов или полиарилатов с концевыми феноль-ными группами по схеме (2.32) получены полисульфон-полисилокса-ловые [220] и полиарилат-полисилоксановые [221] блоксополимеры. [19]

Согласно этому предположению, диметиламиногруппа перпендикулярна плоскости бензольного цикла в флуоресцентном состоянии Fa и находится в его плоскости в флуоресцентном состоянии Fb. В перпендикулярной конформации перенос заряда с орбитали неподеленной пары диметиламиногруппы на вакантную тг-орбиталь группы - С N приводит к образованию чрезвычайно полярного состояния из-за отсутствия делокализующего взаимодействия. Флуоресцентное состояние Fb с плоской конформацией является менее полярным, вследствие делокализации, охватывающей всю сопряженную тг-электронную систему. [20]

Во всех этих структурах диметиламиногруппа копланарна с ядром. При введении двух метильных групп ( V) или даже только одной, но более объемистой mpem - бутильной группы ( VI), в орто-положение, диметиламиногруппа отклоняется от плоскости ядра, вследствие чего полоса диметиланилина исчезает, а спектры соединений V и VI становятся очень сходными со спектрами ксилола и тпрет-бутилбензола соответственно. [21]

При замене в красителе диметиламиногруппы фениламиногруппами получается сернистый чистоголубой. [22]

Интересно, что введение диметиламиногруппы в пара-положение другого фенильного радикала не приводит к появлению флуоресцен. [23]

Если в ортоположение к диметиламиногруппе ввести углеводородный радикал большого объема, то диметиламино-группа выйдет из плоскости ядра и ее влияние на цвет ослабляется, так как затруднено взаимодействие неподеленной электронной пары азота с я-электронным облаком ароматического ядра. [24]

При замещении одной из трех диметиламиногрупп кристаллического фиолетового на другую ауксохромную группу, например СН30, цвет углубляется, превращаясь в зеленый, причем спектр содержит две различные полосы в видимой области, точно так же как и спектр малахитового зеленого. Вследствие этого замещения исчезает эффект симметрии, вызывающий гипсохромное смещение полос. [25]

В работе [39] найдено, что диметиламиногруппа выведена из плоскости бензольного кольца на 60 5, но при этом сама остается плоской. [26]

Поскольку известно, что n - диметиламиногруппа является сильным стабилизатором кар-бониевых ионов, интересно сравнить участие в стабилизации аллильного катиона п-диметиламипофенильной и ферроцепильной групп одновременно. [27]

Взаимодействие аминов с азотистой кислотой. [28]

Такую реакцию можно объяснить тем, что диметиламиногруппа очень сильно облегчает замещение в ядре в пара - и ортоположе-ниях. [29]

Такую реакцию можно объяснить тем, что диметиламиногруппа очень сильно облегчает замещение в ядре в пара - и ортополо-жениях. [30]

Страницы: 1 2 3 4