Cтраница 1
Вершина энергетического барьера сравнительно плоская, поэтому прохождение через нее комплекса можно рассматривать как одномерное поступательное движение по пути реакции. Такое утверждение не означает, конечно, что сам комплекс движется в одномерном пространстве. Координата реакции характеризует, не само передвижение комплекса в пространстве, а изменение энергии движения атомов в образующемся комплексе частиц ( в переходном состоянии) относительно друг друга. Статистически степень свободы, соответствующая координате реакции, может рассматриваться как одномерное поступательное движение. [1]
Активированному состоянию отвечает вершина энергетического барьера на пути реакции ( [1], стр. [2]
Состояние системы на вершине энергетического барьера называется активированным. Так называемый активированный комплекс характеризуется тем, что старые связи еще не разорвались окончательно, а новые не образовались. Активированный комплекс продвигается в сторону образования конечных продуктов очень быстро с близкой к нулю энергией активации. Последний отличается достаточно продолжительной жизнью, позволяющей изучать его с помощью физико-химических методов, а в ряде случаев - выделять. [3]
Состояние системы на вершине энергетического барьера называется активированным. Так называемый активированный комплекс ха-рактеризуется тем, что старые связи еще не разорвались окончательно, а новые не образовались. Активированный комплекс продвигается в сторону образования конечных продуктов очень быстро с близкой к нулю энергией активации. Последний отличается достаточно продолжительной жизнью, позволяющей изучать его с помощью физико-химических методов, а в ряде случаев - выделять. [4]
Переходное состояние соответствует вершине энергетического барьера реакции, который должны преодолеть реагирующие вещества. После того, как атом А приблизится к атому В настолько, что станет возможной химическая связь, атом С оттолкнется, и потенциальная энергия системы начнет уменьшаться. Активированный комплекс представляет собой своеобразную молекулу, устойчивую ко всем направлениям, за исключением одного, перемещаясь вдоль которого она может распадаться до конечного состояния или, с равной вероятностью, возвращаться в исходное состояние системы. Отсюда следует, что на вершине энергетического барьера исходные молекулы должны находиться в равновесии с активированным комплексом. [5]
Энергия переходного состояния соответствует вершине энергетического барьера, обусловленного положением всех частиц системы, а не только координатами электрона, показанными на рис. 6.1. Она соответствует распределению, определяемому значением т, которое в свою очередь является величиной, обеспечивающей при заданных межъядерных расстояниях минимальную энергию. AG включает кулоновскую энергию отталкивания реагирующих веществ, изменение энергии за счет внутренней гидрат-ной оболочки и изменение борновской теплоты гидратации при переходе от исходных реагентов к переходному состоянию. [6]
Не все активированные комплексы, достигшие вершины энергетического барьера, разлагаются в конечные продукты реакции, часть из них разлагается обратно в исходные вещества ( [1], стр. [7]
Это понятие описывает состояние реагирующих молекул на вершине энергетического барьера, когда переходное состояние обладает максимальной энергией. D) настолько, насколько это необходимо для образования хотя бы очень слабой связи АС и BD. Таким образом, переходное состояние представляет собой некое подобие молекулы, в которой все исходные атомы ( А, В, С и D) оказываются химически связанными; но так как образующаяся система соответствует вершине барьера, а не дну энергетической ямы, то она оказывается нестойким, мимолетным образованием, время жизни которого колеблется от 10 - 13 до долей секунды. На штурм энергетического барьера выходят, таким образом, не отдельные молекулы, а единая система взаимодействующих атомов, а потом уже, на покоренной вершине, происходит окончательное перераспределение химических связей. [8]
В этом случае система, даже дойдя до вершины энергетического барьера, может вернуться в исходное состояние из-за малой вероятности электронного перехода. [9]
Распад переходного состояния связан с прохождением его через вершину энергетического барьера. [10]
Скорости движения активированных комплексов по пути реакции на вершине энергетического барьера подчиняются закону распределения Максвелла ( [1], стр. [11]
В нем учтено замедляющее влияние потенциальной ямы на вершине энергетического барьера. Это влияние становится псе более заметным при увеличении глубины потенциальной ямы. [12]
В случаз реакций обмена существование потенциальной ямы на вершине энергетического барьера на пути реакции может оказать существенное влияние на скорость реакции по сравнению со значением, которое дается в существующей теории. [13]
Яг / Jt / NAh - частота перехода активированных комплексов через вершину энергетического барьера, определяемая только температурой адсорбции, причем N - число Авогадро, h - постоянная Планка, % - коэффициент, характеризующий долю молекул вещества А3, переходящих из активированного состояния в адсорбированное. [14]
С точки зрения теории абсолютных скоростей реакции скорость адсорбции определяется скоростью перехода активированных комплексов через вершину энергетического барьера. [15]