Cтраница 2
Далее была проведена дегидратация диметилвинилкарбинола на окислах железа. [16]
Дегидратация происходит при пропускании паров диметилвинилкарбинола над катализатором. [17]
Работы по дальнейшему изучению превращения диметилвинилкарбинола в терпеновые соединения были продолжены А. И. Лебедевой с сотрудниками, которые выделили линалоол, гераниол, фарнезол и тер-пингидрат из терпеновой фракции, образующейся при изомеризации и дпмеризации диметилвинилкарбинола. [18]
Основным веществом в процессе синтеза будет диметилвинилкарбинол, который, с одной стороны, будет постоянным источником образования изопрена, а с другой, изомеризуясь в изотфотилкарбинол, даст, как показано выше, последовательно усложняющиеся на группу СбН8 первичные и третичные спирты: линалоол и неролидол, гераниол и фарнезол и более сложные. Процесс идет под влиянием кислых катализаторов. [19]
Исходным сырьем служил все тот же диметилвинилкарбинол, получаемый по приведенной ранее схеме из ацетилена и ацетона. [20]
Метод основан на образовании окрашенного в синий цвет продукта взаимодействия диметилвинилкарбинола с раствором ванилина в серной кислоте. Содержание диметилвинилкарбинола определяют колориметрически по стандартной шкале. [21]
![]() |
Технологическая схема производства диметилвинилкарбинола на основе изобутенилкарбинола. [22] |
Из верхней части колонны 1 непрерывно отбирается смесь водного азеотропа диметилвинилкарбинола и изопрена с примесью непревращенного изобутенилкарбинола. Нижний водный слой возвращают в колонну / в виде флегмы. [23]
Определению не мешают изобутилен, изопрен, метанол, три-метилкарбинол, диметилвинилкарбинол, 4-метилентетрагидро-пиран, 4-метил - 5 6-дигидро-а - пиран, формальдегид, 4 4-диме-тил - 1 3-диоксан, а также вещества, постоянно содержащиеся в воздухе, - кислород, азот, диоксид серы, аммиак, сероводород, оксиды углерода, вода. [24]
Определению не мешают изобутилен, изопрен, метанол, три-метилкарбинол, диметилвинилкарбинол, 4-метилентетрагидро-пиран, 4-метил - 5 6-дигидро-а - пирам, формальдегид, 4 4-диме-тил - 1 3-диоксан, а также вещества, постоянно содержащиеся в воздухе, - кислород, азот, диоксид серы, аммиак, сероводород, оксиды углерода, вода. [25]
Их нужно искать в неисследованных пока высших фракциях продуктов действия серной кислоты на диметилвинилкарбинол. [26]
Полученные данные указывают, что здесь мы имеем дело с первичным спиртом, изомером исходного третичного диметилвинилкарбинола. [27]
Так, например, А. Е. Фаворским и А. И. Лебедевой [24,25] было установлено, что при действии на диметилвинилкарбинол H2SO4 образуется сложная смесь продуктов реакции, из которой выделены изопрен, пренол, линалоол, гераниол, 2-метилбутандиол - 2 4 и терпин-гидрат. [28]
Максимальный выход ( 18 5 %) этой фракции наблюдается при нагревании на водяной бане смеси диметилвинилкарбинола с 10 % водным раствором бисульфата калия в течение восьми часов. В терпеновой фракции были обнаружены линалоол, гераниол, фарнезол ( или нероли-дол), терпингидрат и изогераниол. На основании результатов этих опытов авторы пришли к заключению, что в кислой среде диметилвинилкарбинол претерпевает аллильную изомеризацию с образованием равновесной смеси первичного и третичного спирта, внутримолекулярную дегидратацию ( образование изопрена), межмолекулярную дегидратацию ( образование непредельных простых эфиров), димеризацию и тримеризацию, приводящие к образованию моно - и дитерпеновых спиртов, и, наконец, гидратацию. [29]
При поддержании в кубе колонны / массовой концентрации изобутенилкар-бинола на уровне 10 - 50 % выход диметилвинилкарбинола на превращенное сырье составляет 74 - 76 % ( мод. [30]