Cтраница 4
![]() |
Кривые заряжения Pd-электрода в растворах CdSOj lH SOi при 20 С и плотности тока 5 - Ю - о / еж.| Зависимость скорости гидрирования виниловых спиртов и диодов на Pd от концентрации CdSO. [46] |
Так, например, диметилэтинилкарбинол гидрируется в 0 1 N растворе GdS04 в воде, а диметилвинилкарбинол уже не гидрируется. Это позволяет проводить гидрирование соединений с тройной связью до соединений с двойной связью о абсолютной селективностью. Это позволяет создать ряд-ненасыщенности непредельных соединений, аналогичный ряду напряжения в неорганической химии. [47]
Выход изопрена достигает 90 - 95 % от теоретического. Среди побочных продуктов дегидратации особое внимание заслуживает триметилэтилен, образующийся в результате дегидратации диметилэтилкарбинола, находившегося в техническом диметилвинилкарбиноле. Триметилэтилен является трудноотделимой примесью к изопрену. [48]
В виде примеси к нему обнаруживается около 10 % триметилэтилена. Это обусловливается тем, что хотя в вышеуказанных условиях гидрируется главным образом тройная связь диметилацети-леиилкарбинола, но одновременно с некоторой небольшой скоростью гидрируется также и двойная снизь диметилвинилкарбинола, и в результате получается предельный диметилэтилкарбинол. [49]
![]() |
Стандартная шкала для определения диметилвинилкарбинола. [50] |
Силикагель переносят в пробирку, заливают 3 мл веды и оставляют на 30 мин, периодически взбалтывая. Для анализа отбирают 1 мл раствора в колориметрическую пробирку. При поглощении паров диметилвинилкарбинола водой из поглотительного прибора также отбирают 1 мл, добавляют 1 мл раствора ванилина и энергично взбалтывают. Окраску исследуемого раствора сравнивают со стандартной шкалой ( табл. 105) или измеряют оптическую плотность раствора на фотоколориметре при длине волны 586 ммк и толщине слоя 5 мм. [51]
Силикагель переносят в пробирку, заливают 3 мл воды и оставляют на 30 мин, периодически взбалтывая. Для анализа отбирают 1 мл раствора в колориметрическую пробирку. При поглощении паров диметилвинилкарбинола водой из поглотительного прибора также отбирают 1 мл, добавляют 1 мл раствора ванилина и энергично взбалтывают. Окраску исследуемого раствора сравнивают со стандартной шкалой ( табл. 114) или измеряют оптическую плотность раствора на фотоколорпметре при длине волны 586 ммк и толщине слоя 5 мм. [52]
Этот синтез состоит из небольшого числа стадий и не требует дефицитного сырья. Однако этот метод технологически еще не отработан. По-видимому, наиболее отработанным для промышленного применения является синтез псевдоионона из ацетона и ацетилена через диметилэтинилкарбинол, диметилвинилкарбинол, метил-гептенон и дегидролиналоол. [53]
НаЗСч, НзО, NEUOH без добавок катионов позволило установить, что катализатор ведет процесс довольно избирательно. Хро-матографический анализ катализата, проведенный после поглощения 1 моля водорода из газовой фазы, показал, что содержание диметилвинилкарбинола составляет 98 и 96 % в аммиачном и водном растворах соответственно. [54]