Cтраница 3
В работе [ 1833а ], опубликованной после выхода I выпуска настоящего Справочника, было существенно уточнено значение энтальпии образования растворов бромистого водорода. [31]
Исходя из предположения, что уравнение (6.1) применимо к процессу образования соединений в их стандартных состояниях из простых веществ, также находящихся в стандартных состояниях, обсудите значения энтальпии образования моногалогенидов, указанных в табл. 21.2. Следует ли серебру приписать электроотрицательность несколько большую, чем электроотрицательность меди. [32]
Повышенная способность исходной твердой фазы подстраиваться к изменениям свободного объема в окрестности дислокаций и, следовательно, понижать напряжения, что приводит к уменьшению AG по отношению к значению энтальпии образования критического зародыша в совершенном кристалле. [33]
Что касается фторхлорпроизводных этилена, то здесь слишком мало надежных величин, чтобы можно было говорить о каких-либо закономерностях в AHf. Значение энтальпии образования 1 1-дифтор - 2 2-дихлорэтилена, полученное Лахером с сотрудниками [69], не вызывает больших сомнений. Выбор наилучшего значения Ал ( CF2CFCl r) более затруднителен, так как все имеющиеся данные [6, 28, 62] получены одним и тем же методом - путем определения АЯ реакции со щелочным металлом - и при этом сильно расходятся между собой. В то же время величина A / ff ( CF2CFC1, г) важна в термохимии фторорганических соединений, так как на ее основе может быть вычислен целый ряд других величин. [34]
Известно лишь одно значение энтальпии образования ДЯ / 98 ( I) 3 45 ккал / молъ, вычисленное из энтальпии сгорания, указанной Карашем [744] и основанной на результатах Лемоулта. Учитывая, что работа Лемоулта по бутиронитрилу хорошо согласуется с современными определениями, это значение принято как достаточно достоверное. Полученная Вебером и Килпатри-ком [1583] энтальпия испарения приводит к значению A / / / 98 ( g) 12 1 ккал / молъ. [35]
Известно лишь одно значение энтальпии образования A - ff / 298 ( Z) 3 45 ккал / молъ, вычисленное из энтальпии сгорания, указанной Карашем [744] и основанной на результатах Лемоулта. Учитывая, что работа Лемоулта по бутиронитриду хорошо согласуется с современными определениями, это значение принято как достаточно достоверное. Полученная Вебером и Килпатри-ком [1583] энтальпия испарения приводит к значению Л / / У 9д ( g) 12 1 ккал / молъ. [36]
Определение АДс, выполненное Саннером [1443], приводит к значению Д / / / 298 ( /), которое после исправления в соответствии с новой величиной A. Санне-ру [1447] получить значение энтальпии образования жидкого дибутилсульфида, равное - 52 76 0 45 ккал / молъ. [37]
Определение АНс, выполненное Саннером [1443], приводит к значению ЛЯ / 298 ( /), которое после исправления в соответствии с новой величиной АД / гэв Для H2S04 ( води. Санне-ру [1447] получить значение энтальпии образования жидкого дибутилсульфида, равное - 52 76 0 45 ккал / моль. [38]
В таблице приведены результаты определения энтальпии образования радикалов различными методами. Если для радикала в таблице дано несколько значений энтальпии образования, то рекомендуемое в справочнике значение выделялось полужирным шрифтом. Отнесение к 0 или 298 15 К результатов расчетов энтальпии образования радикалов на основании измерений потенциалов появления ионов условно, так как имеющиеся данные, как правило, не позволяют произвести соответствующие пересчеты с достаточной строгостью. [39]
Следствия из закона Гесса, приведенные выше ( § 2, 3), позволяют вычислять энергетические эффекты различных химических процессов в тех случаях, когда практически неосуществимо их непосредственное измерение. Так, могут быть вычислены энергетические эффекты реакций, если известны значения энтальпии образования участвующих в реакции веществ. [40]
В тех случаях, когда для этого была возможность, были вычислены предполагаемые значения погрешностей энергий разрыва связей. При этом полагалось, что погрешность энергии разрыва связи равна корню квадратному из суммы квадратов погрешностей использованных в расчетах значений энтальпии образования компонентов данной реакции. [41]
Среднее из 10 опытов значение энтальпии образования NF3 равно - 32 3 1 2 ккал / моль. [42]
В первой графе табл. 2 приведено уравнение реакции диссоциации, во второй - энергии разрыва связи ( в ккал / молъ) при 0 и 298 15 К. В третьей графе - указан метод определения, в четвертой - литературные ссылки. Если приведенное значение вычислено по значениям энтальпии образования компонентов реакции, то в третьей графе указываются номера таблиц, из которых взяты энтальпии образования радикалов и атомов, а в четвертой - приводится ссылка на работу, из которой взято значение энтальпии образования исходного вещества. [43]
Для 1-иодпропана получено значение Д / Г / 98 ( I) - 16 3 ккал / молъ, которое основано на использовании энтальпий образования бромида и иодида ртути, приведенных в работе Россини, Вагмана, Эванса, Левина и Джаффе [1249], и энтальпии образования 1-бромпропана, принятой в этой главе. Андреевский и Рожнов [22] измеряли равновесие между 1-иодпропаном и 2-иодпропаном. Их результаты в сочетании с отобранным здесь значением энтальпии образования 2-иодпропана приводит для 1-иодпропана к величине & Hf zw ( g) - 6 9 ккал / молъ. Принято среднее значение, равное - 7 3 ккал / молъ. [44]
Отметим, что в некоторых случаях неизвестны энтальпии образования соединений, для которых были экспериментально измерены энергии разрыва связей. Авторы считают необходимым отметить, что вычисленные значения энергий разрыва некоторых связей оказываются недостаточно хорошо согласующимися с данными для других связей, что свидетельствует о неточности использованных в этих расчетах значений энтальпии образования. [45]