Cтраница 4
В первой графе табл. 2 приведено уравнение реакции диссоциации, во второй - энергии разрыва связи ( в ккал / молъ) при 0 и 298 15 К. В третьей графе - указан метод определения, в четвертой - литературные ссылки. Если приведенное значение вычислено по значениям энтальпии образования компонентов реакции, то в третьей графе указываются номера таблиц, из которых взяты энтальпии образования радикалов и атомов, а в четвертой - приводится ссылка на работу, из которой взято значение энтальпии образования исходного вещества. [46]
Объектами термохимических исследований среди соединений переменного состава были до сих пор окислы и в последние годы карбиды и некоторые теллуриды. В результате этих исследований была установлена линейная зависимость энтальпии образования от индекса при неметалле в формуле соединения. В ряде случаев энтальпия образования веществ, лежащих в пределах области гомогенности, практически совпадает с энтальпией образования механических смесей таких стехиометрических соединений, каждое из которых является формой существования одного из двух разных валентных состояний, которые сосуществуют в решетках нестехиометрических веществ. Так, значение энтальпии образования закиси железа FeOi л; с достаточной точностью совпадает со значением энтальпии образования механической смеси FeOi. Fed so - Эта закономерность указывает на независимость энергий связей разно-валентных атомов переходного металла с кислородом от их сосуществования в одной решетке. [47]
Для 1-иодпропана получено значение Л / 98 ( Z) - 16 3 ккал / молъ, которое основано на использовании энтальпий образования бромида и иодида ртути, приведенных в работе Россини, Вагмана, Эванса, Левина и Джаффе [1249], и энтальпии образования 1-бромпропана, принятой в этой главе. Дрейсбах [353] отобрал значение & Hv Mg 8 6 ккал / молъ, которое дает A - ff / 98 ( g) - 7 7 ккал / молъ. Андреевский и Рожнов [22] измеряли равновесие между 1-иодпропаном и 2-иодпропаном. Их результаты в сочетании с отобранным здесь значением энтальпии образования 2-иодпропана приводит для 1-иодпропана к величине A. Принято среднее значение, равное - 7 3 ккал / молъ. [48]
В ряду Li - Cs свойства соединений обычно изменяются в одном направлении в зависимости от порядкового номера элемента Z, причем это изменение замедляется с ростом Z. Однако обнаруживаются и более сложные закономерности. Так, в ряду иодидов температура плавления проходит через максимум ( KI) - сказывается противоположное влияние ослабления поляризующего действия катиона и увеличения межионного расстояния. Другой пример: если в ряду Lil-Rbl и LiBr-RbBr значения энтальпии образования АЯ становятся более отрицательными, то для ЭС1 зависимость AHf от Z сложная ( два слабо выраженных минимума для КС1 и CsCI), а для ЭГ, ЭН и ЭаО значения AHf с ростом Z становятся более положительными. [49]