Cтраница 3
И действительно, при 190 С скорости превращения всех замещенных соединений оказались приблизительно равными, а порядок влияния заместителей при 250 С оказался обратным тому, который наблюдался при 180 С. Другой интересный результат связан с короткой реакционной серией, где перегруппировка трифенил-азида проводилась в трех растворителях при J3 194 С. Эффект растворителя вблизи изокинетической температуры очень мал, но ниже и выше этой температуры он значительно больше. Этими примерами еще раз подчеркивается важность проведения кинетических измерений при нескольких температурах и вычисления значений АЯ и AS для изучаемых реакций. [31]
Теперь уже достигнуто лучшее понимание факторов, определяющих сферолитную кристаллизацию из расплава. Точка зрения Кейта и Пад-дена, приведенная в этой главе, сейчас сформулирована более последовательно [14], что послужило стимулом для проведения дальнейших экспериментов. О других интересных результатах можно сообщить следующее. [32]
Но чтобы их можно было употреблять, нужно найти функцию S и представить ее в той форме, которую мы ей только что придали, что требует интегрирования уравнений ( 14) и соответствующих преобразований. Следовательно, интегралы уравнений ( 14) в форме ( 43) могут быть получены только после того, как уравнения ( 14) будут проинтегрированы в какой-нибудь другой форме. Но они приводят к другим интересным результатам. [33]
Как уже было отмечено, в малом всякая регулярная поверхность допускает нетривиальные изометрические отображения, а в окрестности точки не нулевой кривизны также бесконечно малые изгибания. Леви доказал, что всякая аналитическая поверхность с кривизной постоянного знака допускает в малом непрерывное изгибание, сохраняющее ее аналитичность. Но в 1940 г. Е ф и м о в [9, 12] доказал, что при более высоком порядке прикосновения сколь угодно малая окрестность параболической точки аналитической поверхности может не допускать непрерывных изгибаний, сохраняющих аналитичность поверхности, Например, этим свойством обладает любая окрестность точки ( О, О, О) на поверхности z х9) ос у3 у, где X -любое трансцендентное число, Более того, из исследований Н. В. Ефимова становится ясным, что при высоком порядке прикосновения неизгибаемость должна бьш правилом, а изгибаемость исключением, хотя это общее утверждение остается пока недоказанным. В тех же работах Н. В. Ефимовым получены также другие интересные результаты, касающиеся изгибания окрестности параболической точки. [34]
В 1926 - 1927 гг. он участвовал в семинаре Дмитрия Федоровича Егорова по проблеме Дирихле. Перрона, где задача Дирихле для уравнения Лапласа решалась методом верхних и нижних функций. Иван Георгиевич заинтересовался сравнением этих методов и провел исследование этого вопроса, получив также и ряд других интересных результатов. Эта первая студенческая работа И. Г. Петровского была опубликована в 1928 г. в журнале Математический сборник. [35]
Железо, обнаруженное в гемоглобине, обычно имеет пять координационных связей с основной молекулой, тогда как лиганд X, образующий шестую связь с атомом железа, может быть замещен. В зависимости от X при низких температурах железо может находиться в высокоспиновом ( X - - F -) или низкоспиновом ( X CN -) состоянии. Были получены обширные данные по эффекту Мессбауэра для того и другого состояний в ферро - ( НЬ) и ферри - ( Н1); здесь мы упомянем только некоторые интересные результаты. Известно, что эксперименты по электронному спиновому резонансу в ферригемоглобине при X F - и X Н2О дают похожие результаты. В действительности были обнаружены весьма отличающиеся спектры. Ланг и Маршалл [89] показали, что, хотя электронное состояние) в HiF имеет преимущественно s - характер, в соединении HiH2O существует значительное связывание между орбиталями железа tzg и лигандами. Другим интересным результатом является тот факт, что для феррогемоглобин - NO получен широкий мессбауэровский спектр, который был объяснен наличием эффективного поля - 200 кэ, возникающего из-за связи с парамагнитной молекулой NO. В низкоспиновых циа-нидном ( X CN -) и азидном ( X N -) комплексах наблюдались достаточно хорошо разрешенные асимметричные спектры сверхтонкой структуры, показанные на рис. 11.15. Эти данные были интерпретированы на основе свойств дублета основного состояния, принадлежащего орбитали t K терма 2Г2, структуру которого можно определить по данным ЭПР. [36]