Химическая релаксация - напряжение
Cтраница 2
Все исследованные тиополифосфиты снижают скорость химической релаксации напряжения в вулканизатах из бу-тадиенстирольного каучука в равной или большей степени, чем М - фенил - М - изопропилпарафенилендиамин ( см. рисунок), причем эффективность их действия существенно зависит от природы алкиль-ного радикала. С увеличением длины цепи алкилоксильного радикала, связанного с атомом фосфора, при замене алкилоксильного радикала на арилоксильный наблюдается значительное увеличение их активности в качестве ингибиторов. [16]
В общем случае разрушение химических связей, вызывающее химическую релаксацию напряжения в резинах, может происходить под влиянием тепла ( при высоких температурах), под влиянием тепла и кислорода, а также под влиянием катализаторов. Как показали Догадкин и Тарасова48, в вулканизатах НК и БСК уже при температуре 70 С в среде азота происходит разрыв поперечных полисульфидных связей. При более высоких температурах с заметной скоростью разрываются также связи С-S - С и С-С. При 130 С константа скорости химической релаксации вулканизатов НК, содержащих преимущественно полисуль-фщцие поперечные связи, примерно в 10 - 30 раз больше, чем вулкшизатов, содержащих преимущественно поперечные связи С-S - С, а также С-С. [17]
В общем случае разрушение химических связей, вызывающее химическую релаксацию напряжения в резинах, может происходить под влиянием теплоты 35, кислорода, а также других агрессивных сред и энергетических факторов. [18]
При действии повышенных температур на напряженные резины резко ускоряются процессы химической релаксации напряжения, накопления остаточной деформации и снижения остаточной эластичности. [19]
Допущение о распаде полисульфидных связей было выдвинуто на основании исследования химической релаксации напряжения вулканизатов при 100 - 150 С, а также обменных реакций вулканизата с радиоактивной серой или ускорителем вулканизации типа дибензтиазолилдисульфида [ 13, с. Поэтому было сделано заключение, что распад и перегруппировка полисульфидных связей проявляются только в процессе вулканизации ( при 140 - 160 С) и приводят к формированию сетки, относительно свободной от внутренних напряжений. [20]
Изучение влияния мощности дозы, а также типа излучения на химическую релаксацию напряжения и деформацию напряженных резин проводится в настоящее время. [21]
На рисунке представлены данные о влиянии исследуемых веществ на константу скорости химической релаксации напряжения вулканизатов из очищенного бутадиенстирольного каучука. [22]
Если учесть, что уже при температурах 70 - 100 С имеет место химическая релаксация напряжения [61], то указанные эффекты могут свидетельствовать о на -, личии химических связей наполнитель-полимер. [23]
Для этого вида старения кривые, характеризующие накопление остаточной деформации в резинах и химическую релаксацию напряжения, в большинстве случаев имеют зеркальное изображение. [24]
Действие стабилизаторов оценивалось по выносливости вулканизатов в процессе утомления и по изменению значения константы скорости химической релаксации напряжения, которая характеризует устойчивость резин к термоокислительному старению. Установлено, что эффективность действия фосфитов зависит от природы алкиларильного радикала. С увеличением длины цепи алифатического заместителя фенильного ядра в пара-положении наблюдается значительное повышение их активности. [25]
С другой стороны, если поперечные связи создаются и распадаются при проведении измерений, то могут наблюдаться явления, аналогичные химической релаксации напряжения ( см. гл. Во время процесса релаксации напряжение может упасть почти до нуля, тогда как модуль сдвига, измеренный при сравнительно быстрой деформации ( что соответствует псевдоравновесной области временной шкалы), ос. Процесс распада связей не может быть описан одним коэффициентом, как при химическом разрушении сеток. Релаксация происходит постепенно, соответствуя широкому спектру Она протекает медленнее при низких температурах и в гелях, которые дольше подвергались старению. [26]
На рис. 1 ( а, б) представлено изменение равновесного модуля по отношению к исходному ( Еобл / Е0), скорости химической релаксации напряжения ( а / а0) и остаточной деформации при сжатии ( е) в результате радиационного старения резин на основе указанных каучуков. Из рисунка следует, что наибольшая скорость структурирования наблюдается у резин на основе найрита, СКВ, СКН, наименьшая - у резин на основе натурального каучука, СКИ-3, СКЭП. Резины на основе ХСПЭ на ранних стадиях до 20 - 10е сравнительно медленно структурируются, а при дозах выше 30 - Ю6 быстро становятся хрупкими. [27]
О влиянии саж на процесс химической релаксации напряжения в литературе имеется лишь одна работа Тобольского [93], который пришел к выводу, что сажи не влияют на скорость химической релаксации напряжения. Однако имеющиеся данные по влиянию саж на скорость окисления резин заставляют относиться к данным Тобольского с осторожностью. [28]
Более сложный случай представляет собой действие повышенного давления в среде инертного газа. Химическая релаксация напряжения при 70 qC происходит за счет термомеханических процессов, результатом чего является накопление остаточной деформации. [30]
Страницы: 1 2 3 4