Химическая релаксация - напряжение
Cтраница 3
При температурах ниже 150 С энергии активации соответствуют физической релаксации, связанной с перемещением сегментов молекулярных цепей. При более высоких температурах преобладает химическая релаксация напряжения. Поэтому приведенные энергии активации типичны для химических процессов. [31]
Уменьшение концентрации кислорода в атмосфере, где происходит нагревание полимера ( замена кислорода на азот, содержащий 50 % О2), приводит к уменьшению скорости отщепления кремний - органических соединений, особенно в - начальном периоде. При этом наблюдается также уменьшение скорости химической релаксации напряжения в растянутой пленке окисленного полимера: при 302 С скорость релаксации в кислороде в несколько раз больше, чем в азоте. [32]
ОЭА в 2 - 3 раза увеличивают сопротивление раздиру резин из фторкаучука. По сопротивлению тепловому старению и скорости химической релаксации напряжения резины из непредельных каучуков, полученные с ОЭА, близки к наиболее теплостойким перекисным и тиурамным резинам и превосходят серные. ОЭА повышают адгезию резин к корду и металлу. [33]
Время начального хода релаксации, соответствующее достижению равновесного напряжения doc, является временем завершения процессов, связанных с разрушением и перегруппировкой сравнительно слабых связей. Вторая стадия замедленного ( линейного) снижения напряжения - химическая релаксация напряжения - характеризует процесс разрушения и перегруппировки сравнительно прочных связей. Для резин из обычных каучуков быстрый ( нелинейный) и медленный ( линейный) процессы разделимы достаточно четко. [34]
Время начального хода релаксации, соответствующее достижению равновесного напряжения ах, является временем завершения процессов, связанных с разрушением и перегруппировкой сравнительно слабых связей. Вторая стадия замедленного ( линейного) снижения напряжения - химическая релаксация напряжения - характеризует процесс разрушения и перегруппировки сравнительно прочных связей. Для резин из обычных каучуков быстрый ( нелинейный) и медленный ( линейный) процессы разделимы достаточно четко. [35]
По данным Тобольского [91, 92], термическая релаксация напряжений в вулканизатах с дисульфидными связями протекает по крайней мере на порядок медленнее, чем в вулканизатах со связями более высокой сульфидности. Столь высокое значение энергии дисульфидной связи означает, что скорость химической релаксации напряжений в вулканизатах с такими связями при температурах 100 - 130 С в вакууме должна быть так же низка, как в перекисных вулканизатах, где сшивки углерод-углеродные. [36]
Обзор работ в области химической релаксацийи ползу чести резин показывает, что с помощью этих методов при существующей их разработке можно получить ценную информацию как о механизме деструктивных процессов в вулкани-затах, так и влиянии на эти процессы механических нагрузок. Вместе с тем, несмотря на достигнутые успехи, имеющиеся теории химической релаксации напряжений и ползучести пока далеки от учета отклонений реального поведения резин при деформации от предсказаний теории идеальной высокоэластичности. [37]
В процессе старения наблюдаются необратимые изменения вулканизационных структур, вызываемые действием нагревания, излучений, механических и химических факторов. Для исследования закономерностей изменения структуры вулканизатов при термоокислительных и термомеханических воздействиях широко применяется химическая релаксация напряжения. [38]
Согласно правилу, сформулированному в работах [ 89а ], стабильность поперечных связей в теплостойких резинах должна быть не ниже, чем стабильность главных молекулярных цепей, независимо от того, подвергаются ли они действию статической или динамической нагрузки. Если в карбоцепных эластомерах поперечные углерод-углеродные связи обеспечивают минимальную скорость накопления остаточной деформации и химической релаксации напряжения, то в случае силоксановых резин, цепи которых более стабильны в условиях термического окисления, термоокислительная стабильность поперечных углерод-углеродных связей оказывается низкой и не дает возможности полностью реализовать теплостойкость исходного полимера. [39]
 |
Влияние природы коагулирующего катиона. [40] |
Как видно из табл. 4.2, полученные вулканизаты имеют примерно одинаковые доли полисульфидных связей и константы скорости химической релаксации напряжения при 130 С, что указывает на одинаковый химизм процессов вулканизации. [41]
Для резин из фторкаучуков характерна значительная доля разрывов цепей первичной сетки ( она достигает 0 45 - 0 55) и формирование вторичной сетки в результате реакций по свободным концам цепей. Это особенно заметно при радиационном старении напряженных резин, когда, несмотря на сильно выраженную деструкцию, определяемую по скорости химической релаксации напряжения, не уменьшается общая густота сетки резины при старении, определенная по набуханию в ацетоне. [42]
В этом случае с повышением температуры от 20 до 65 С больше, чем для рези: ны I, возрастает скорость химической релаксации напряжения, что указывает на более интенсивное протекание процесса деструкции. Однако наблюдаемое при этом увеличение скорости деструкции, вероятно, компенсируется возрастанием скорости сшивания полимерных цепей, поэтому значение модуля сжатия резины II при старении до дозы 300 - 104 Гр увеличивается практически с одной и той же скоростью при 20, 65, 80 и 100 С. [44]
Выше определенной температуры перехода, каучук постепенно приобретает новую форму, когда находится под напряжением. Скорость изменения связи, которой способствует напряжение, 0езусловно, не зависит от напряжения, прилагаемого извне. Энергия активации химической релаксации напряжения составляет 26 ккал / моль ( Го8 86Х ХЮ3 Дж / моль) [175], что снова свидетельствует о наличии свобод-норадикальных цепей в этом процессе. [45]
Страницы: 1 2 3 4