Cтраница 3
Производные, более летучие, чем любой из сложных или простых эфиров, могут быть получены восстановлением алкилглицерина до алкиловых эфиров. Это осуществляют метилированием метансульфанилхлоридом и превращением промежуточного продукта диметилсульфона до алкилалилэфи-ров при кипячении с обратным холодильником в присутствии иодида натрия, растворенного в безводном ацетоне. Альдегиды разделяют на колонках длиной 1 8 или 3 1 ж, заполненных поли - ( этиленгликольсукцинатом) на покрытом силиконом хромосорбе ( 20: 80) при 185 и скорости потока аргона 120 - 130 мл / мин. [31]
Фосгенирование обычно проводят в таких растворителях, как бензол, толуол, ксилол, хлор -, дихлор - и трихлорбензолы. Иногда применяются и более полярные растворители: этилацетат, диметилсульфон, нитробензол. Высокополярные растворители ( диметилсульфоксид, диметилформамид, гексаметапол) реагируют с фосгеном, что исключает возможность их использования в реакциях фосгенирования. [32]
Аналогично дисульфон ( II), не показывает никаких признаков енолизации ( при титровании бромом или по отношению к хлорному железу), несмотря на то что он обладает сильными кислыми свойствами. Образование енольной формы наблюдается в еще меньшей степени у диметилсульфона ( III) имеющего, однако, достаточно кислый характер для отдачи протона очень сильному основанию, например аниону литийоргапического соединения. [33]
Одорант сульфан используют для одоризации природного газа в газовой промышленности. Диметилсульфид является хорошим растворителем и сырьем для получения диметилсуль-фоксида и диметилсульфона. [34]
Токсикодинамика сульфонов не изучена. В этом плане могут представить интерес результаты исследования фармакологических свойств диметилсульфона, 2 4 - ДМС и нефтяных сульфонов в опытах на животных и на изолированных органах. [35]
К таким нуклеофильным реагентам относятся карбанионы, генерируемые при действии на диметилсульфоксид, диметилсульфон, метилфенилсульфон грег-бутилата калия или гидрида натрия. При их реакциях с ароматическими соединениями вслед за образованием а-комплекса происходит разрыв связи С-S с отщеплением метилсульфинильного или метилсульфонильного аниона и внутримолекулярным переносом гидрид-иона из геминального узла к метиленовой группе ( ср. [36]
Поведение сульфонов при высоких температурах изучалось очень мало. При 200 сульфоуксусная кислота 3S SO2 ( CH2C02H) 2, превращается в диметилсульфон ( см. стр. Здесь / однако, происходит пиролиз карбоксильной группы. [37]
У крыс после ннъекции в брюшную полость около 15 % введенной дозы выделялось с мочой в впде диметилсульфона, а 64 % в неизмененном виде. [38]
В присутствии сильных оснований сульфоксиды при 80 С окисляются кислородом до сульфокислот. По данным [735], при окислении диметилсульфоксида в растворе т / эет-бутилового спирта с добавкой основания ( трет - С ИдО -) кроме ме-тансульфокислоты образуется диметилсульфон. [39]
Очень низкие выходы часто наблюдаются при получении фторированных азотсодержащих гетероциклов, так как гетеро-атом оказывает влияние, подобное влиянию нитрогруппы, особенно на орто-положение. Фторированные гетероциклические соединения получают при замещении подвижного галогена фтором в таких соединениях, как 2-хлорпиридин или 2-хлорхи-нолин 90 91, причем наилучшей средой для реакции, как и в случае о-фторнитробензола, является диметилсульфон. [40]
При более высокой температуре тиоэфиры без катализатора окисляются кислородом с образованием сложной смеси веществ. Например, основными продуктами реакции газофазного окисления диметилсуль-фида при 250 С являются [238, 715, 749] двуокись серы, формальдегид, вода, окись углерода, муравьиная кислота, метиловый спирт, метан-сульфокислота, сероокись углерода; в очень небольшом количестве образуется диметилсульфоксид и диметилсульфон. [41]
Во всех опытах на хлорирование ( табл. 1) брали 4 7г ( 0 05жш) диметилсульфона. Попытка прохлорировать диметилсульфон в первом опыте при электрическом освещении и во втором опыте в присутствии 1 % перекиси бензоила не увенчалась успехом, а поэтому последующие опыты проводились при ультрафиолетовом освещении. [42]
Смешивается с водой и рядом органических растворителей. Гигроскопичен, стоек к действию щелочей. При окислении образует диметилсульфон. [43]
Диметилсульфон в форме аэрозоля оказывал слабое и непостоянное пневмоспастическое воздействие на изолированные легкие морской свинки. В 80 % случаев диметилсульфон снижал частоту дыхания на 1 / 3 или наполовину. Аэрозоли атропина не снимали спазмы, вызванные сульфоном, в отличие от адреналина, полностью нейтрализующего этот эффект. [44]
Сведения о превращениях сульфидов, попадающих в организм разными путями, весьма ограничены. Действительно, в моче кроликов были обнаружены ДМСО и диметилсульфон, которые, по мнению К. Р. Баттеворта с соавт. На возможность превращения сульфидов в сульфоны в живых организмах указывают также и другие авторы. Так, например, п-метилтиоанилин быстро превращается в соответствующий сульфон в организме мышей, крыс и кроликов. Не решен окончательно вопрос о возможности превращения сульфидов в меркаптаны. [45]