Рентгеновский рефлекс
Cтраница 3
Исследования дифракции рентгеновских лучей на неориентированных образцах дают сравнительно мало информации о структуре молекул. Рентгеновские рефлексы появляются в виде колец, из которых можно определить соответствующие периоды повторяемости, однако вся информация, касающаяся направления периодичности, теряется. Этот метод может быть использован при выяснении вопроса о кристалличности образцов, так как в случае кристалличности на рентгенограмме получаются четкие кольцевые рефлексы. [31]
Бриндли и Робинсон86 пересмотрели структуры галлуазита и метагаллуазита с точки зрения возможного существования хаотически расположенных слоев. Рентгеновские рефлексы метагаллуазита можно разделить на полосы ( 001) и ( hk), которые образуются вследствие двумерной упорядоченности в слоях, подобных каолину, и в которых интенсивность распределена асимметрично. Расстояния между слоями очень близки к расстояниям в каолините, причем Со немного больше, чем в каолините. Дифракция от двумерных слоев подчиняется теории дифракционных явлений, развитой Лауэ87 и Уорреном в предположении, что размер единичных кристаллических слоев равен 150 - 200 А. Нагревание значительно усиливает базальные рефлексы ( 001); следовательно, термические эффекты вызывают более высокую степень упорядочения. На рефлексы ( hk), однако, явное влияние оказывает размер кристалла L. [32]
И сами рентгеновские рефлексы и, соответственно, их гашение могут быть удовлетворительно объяснены, исходя из приведенной выше формулы. [34]
Теория связывает значения F с рядом факторов: во-первых, с рассеянием рентгеновских лучей электронными оболочками атомов - рассеяние прямо пропорционально зависит от числа электронов в атоме и от угла падения 6; во-вторых, с координатами атомов в элементарной ячейке; в третьих, с индексами h, k, I. Интенсивность рентгеновского рефлекса пропорциональна квадрату амплитуды Fhtk отраженной волны. Вклад, вносимый каждым атомом в значение Fhfkjl, рассчитывается по специальным формулам, выведенным с помощью классической электромагнитной теории. [35]
Ценная информация о структуре биологических макромолекул может быть получена также при рентгеноструктурных исследованиях ориентированных волокон, в которых образец не является совершенным кристаллом, но длинные оси кристаллических участков ориентированы вдоль волокна. Из-за несовершенной ориентации рентгеновские рефлексы выражены не так четко, и они не так многочисленны, как в случае совершенных монокристаллов. Однако рефлексы, соответствующие той или иной периодичности волокна, все-таки можно зарегистрировать. Они позволяют определить, обладают ли рассеивающие в данном направлении группы периодичностью вдоль волокна или же перпендикулярно ему. Эти сведения без привлечения дополнительных данных недостаточны для однозначного построения структуры кристаллических областей. Обычная процедура исследования заключается в том, что на основе известной структуры ковалентного остова молекулы и всей доступной информации о конформационных возможностях молекулы, полученной другими методами, исследователь пытается определить, а точнее угадать, конформацию молекулы, которой соответствовала бы наблюдаемая рентгенограмма. [36]
Сравнительные исследования широты рентгеновских рефлексов на рентгенограммах волокон с тонкой и толстой оболочкой показали, что величина боковой упорядоченности у волокон с толстой оболочкой значительно ниже, чем у волокон с тонкой оболочкой. Это значит, что волокна с толстой оболочкой имеют кристаллиты меньших размеров, чем волокна с тонкой оболочкой. Однако кривые распределения интенсивности вдоль дуг рефлексов, полученные при этих же исследованиях, вновь подтвердили, что волокна с более толстой оболочкой обладают более высокой осевой ориентацией, что также следует из данных по определению индексов двойного лучепреломления. Хотя в этих работах оболочка и ядро исследовались не раздельно, все же можно сделать вывод, что обнаруженные различия в структуре волокна можно отнести за счет особой структуры оболочки. [37]
А) и кристаллы имеют малый поперечник. В этом случае интенсивность рентгеновских рефлексов ничтожна и теряется на фоке рентгенограммы, электронограмма же показывает резкие линии. [38]
Факт уширения большеугловых рефлексов в рентгенограммах блочных полимеров или матов до недавнего времени рассматривали как неоспоримое доказательство микрокристаллического строения полимеров. Была разработана детальная теория анализа рентгеновских рефлексов, позволяющая определить не только размеры микрокристаллических блоков ( кристаллитов), но и характер нарушений их кристаллической структуры. [39]
Другой, более универсальный, но вместе с тем и более сложный метод основан на определении координат всех атомов в элементарной ячейке; по ним находят конфигурацию молекулы и ее геометрические характеристики. Работа начинается с промера интенсивностей рентгеновских рефлексов, так как эти величины зависят от вида атомов и особенности их размещения в ячейке. Далее, опираясь на теорию, рассчитывают интенсивности, которые получились бы, если бы атомы занимали определенные положения. [40]
Дифракционные методы и прежде всего - методы рентгеновской дифракции такую возможность создают. Уже давно, как отмечалось выше, используют анализ рентгеновских рефлексов - дифракционных пиков при прохождении рентгеновских лучей сквозь решетку из атомов ( кристаллическую решетку) - для определения координат атомов. В последние годы стремительно развивается и совершенствуется техника этого анализа, приводящая в конце концов к визуализации атомно-молекулярной структуры. [41]
При больших концентрациях возможно попадание железа и в лодрешетку кремния. В сплавах после их отжига при 1000 С обнаружено изменение формы рентгеновских рефлексов, что объясняется тетрагональным искажением кубической решетки типа А15 V3Si при попадании в нее железа. [42]
Для лауэграммы деформированного монокристалла характерен астеризм - радиальная вытянутость рентгеновских пятен. Астеризм обусловлен тем, что ориентация решетки в деформированном, например изогнутом, кристалле непрерывно меняется и соответствующие рентгеновские рефлексы оказываются размытыми. [43]
Среди сильных / гО / - рефлексов гораздо более интенсивными являются те, для которых сумма h l - четное число. Такое разделение на центральные и угловые цепи ( центральные, конечно, не в смысле наличия кристаллографического центра симметрии), вытекающее из наличия очень интенсивных 002, 101 и 101 рефлексов, было принято большинством исследователей. Для остальных рентгеновских рефлексов сравнение наблюдаемых и вычисленных интегральных ннтенсивностей проводилось весьма редко. Наиболее известным исключением является структура Майера и Миша [8], предложенная до того, как был выполнен рентгеноструктурный анализ соответствующих Сахаров и проведено исследование целлюлозы методом ИК-спектроскопии. [44]
Значительное уменьшение интенсивности пика рассеяния рентгеновских лучей происходит в области пере-хода к изотропному расплаву. Положение пика не изменяется во всей области существования вязкокристаллического состояния и даже в расплаве сохраняется слабый пик в том же положении. Однако в этом случае рентгеновские рефлексы являются мерой молекулярной длины, а не межцепного расстояния. [45]
Страницы: 1 2 3 4