Рентгеновский рефлекс

Cтраница 4

Совокупность вышеназванных особенностей делает электронографи-ческий метод особенно ценным для исследования процесса образования новых фаз, когда в поверхностных слоях существуют еще уЛьтра - микррколичества поликристаллов новой фазы ( толщина слоя 10 - 102 А) и кристаллы имеют малый поперечник. В этом случае интенсивность рентгеновских рефлексов ничтожна и теряется на фоне рентгенограммы, электронограмма же показывает резкие линии. [46]

Для изучения фазового состава поверхностного слоя катализаторов пользуются методом электронографии [27], так как глубина проникновения электронных лучей гораздо меньше рентгеновских и составляет величину порядка десятков и сотен ангстрем. Этот метод является также полезным при исследовании процесса образования новых фаз, когда количество новой фазы незначительно и кристаллы имеют малые размеры. В этом случае интенсивность рентгеновских рефлексов ничтожно мала и они теряются на фоне рентгенограммы, в то время как электронограмма дает отчетливую картину. Определение фазового состава поликристаллических веществ методом дифракции электронов обычно проводится по их межплоскостным расстояниям, рассчитываемым в свою очередь по формуле Брэгга-Вульфа. Точность определения межплоскостных расстояний по электро-нограммам значительно меньше, чем рентгеновским методом. [47]

Определение периода идентичности слоевым линиям рефлексов. [48]

Расстояние по нормали от рефлекса до экватора дает период волокна, как об этом будет сказано далее. Вначале необходимо пояснить, почему на рентгенограмме волокна интерференции расположены в виде слоевых линий. Для того чтобы понять, что слоевые линии являются геометрическим методом для рентгеновских рефлексов, необходимо представить себе кристалл, состоящий из атомных рядов, расположенных параллельно оси волокна. Каждому атомному ряду соответствует интерференционный конус, в котором этот ряд является осью. Угол развертки конуса зависит от периодичности расположения атомов на прямой. Сечение интерференционного конуса фотопленкой дает слоевую линию. При съемке в цилиндрической камере, когда волокно находится на оси цилиндра, слоевые линии представляют собой прямые, параллельные экватору. В камерах с плоской пленкой слоевые линии являются гиперболами. [49]

Под влиянием размеров кристаллитов претерпевают изменения и такие параметры фононного спектра, как характеристическая температура и фактор Дебая - Уоллера, отражающий атомные смещения. В табл. 3.6 приведены средние значения статических составляющих фактора Дебая-Уоллера Bs в дебаевском и эйнштейновском приближениях и соответствующие характеристические температуры BD и QE для образцов селена, изготовленных контролируемой кристаллизацией из аморфного состояния, т.е. с минимальными деформационными искажениями. Эти данные получены с помощью известной процедуры оценки характеристической температуры из измерений интенсивности рентгеновских рефлексов в интервале Т 88 - 325 К. [50]

Были также выращены [105] небольшие монокристаллы высокого качества. Показано, что каждый из двух типов триацетилцеллю - - лозы можно получить путем набухания целлюлозы, ацетилирован-ной в гетерогенной среде ( будь то целлюлоза рами, мерсеризованная целлюлоза рами или волокно фортизан), и что можно превратить триацетат I в триацетат II обработкой перегретым паром. Систематическое отсутствие определенных рефлексов указывает, что возможной пространственной группой симметрии является группа P22i2j, однако анализ интенсивностей рентгеновских рефлексов и стереохимически. [51]

Для последнего полимера наблюдается также высокотемпературная конформация, обозначаемая как конформер А. Эта конформация с периодом идентичности 6 49А, возможно, представляет собой тройную спираль, но такая конформация до сих пор не наблюдалась, если заместителем были атомы больше фтора. Для алкокси - и арилоксизаме-щенных полимеров получаются значения с, свидетельствующие о существовании двойной цис - гране-спирали с малыми отклонениями от плоского строения основной цепи, но ограниченное количество рентгеновских рефлексов часто мешает приписать их какой-либо определенной структуре или, во многих случаях, определенной элементарной ячейке. [52]

Плоская цис - граяс-юшформа-щия цепи полифосфазена. [53]

Для последнего полимера наблюдается также высокотемпературная конформация, обозначаемая как конформер А. Эта конформация с периодом идентичности 6 49А, возможно, представляет собой тройную спираль, но такая конформация до сих пор не наблюдалась, если заместителем были атомы больше фтора. Для алкокси - и арилоксизаме-щенных полимеров получаются значения с, свидетельствующие о существовании двойной цис - транс-спирали с малыми отклонениями от плоского строения основной цепи, но ограниченное количество рентгеновских рефлексов часто мешает приписать их какой-либо определенной структуре или, во многих случаях, определенной элементарной ячейке. [54]

На микрофотографиях, полученных с помощью электронного микроскопа, видны длинные высокоупорядоченные фибриллы некоторых природных целлюлозных материалов и волокна фортизан, которые не фиксируются при исследовании расширения рентгеновского рефлекса 040, поэтому кристаллиты длиной больше 250 А редко удается обнаружить. Даже если это значение рассматривать как минимальную длину, очевидно, что дефекты и нарушения в кристаллах всех фибриллированных целлюлозных материалов расположены на относительно коротких расстояниях по длине фибрилл. Значение диаметра природных микрофибрилл ( 30 - 40 А), полученное Хейном [21] путем непосредственного определения размера поперечного сечения, находится в хорошем соответствии с данными по измерению расширения экваториальных рентгеновских рефлексов. Дженнес и Норман [23-25] для определения степени упорядоченности целлюлозных препаратов исследовали данные по измерению ширины линий и по сдвигу максимумов рефлексов. Необходимо отметить, что такие измерения не дают возможности установить разницу размеров кристаллитов и степень их совершенства. Парке [20] предлагает использовать ширину рефлекса в качестве удобного параметра при характеристике степени упорядоченности препаратов древесной целлюлозы. [55]

Как отмечают авторы [28], под действием переменных напряжений в кристаллических зернах происходит генерация дополнительных дислокаций как в ферритных зернах, так и в перлитных. Движущиеся дислокации перерезают цементитные пластинки, унося при этом часть атомов углерода. Фрагментация перлитных зерен приводит к изменению морфологии цементитных пластин, в результате чего часть цементита, у которой частицы меньше критической величины, растворяется, а часть измельчается так, что перестает давать самостоятельные рентгеновские рефлексы. Кроме того, атомы углерода, которые освободились в результате распада цементита, скапливаются в полосах скольжения, уходят в твердый раствор, скапливаются на границах зерен и микротрещинах, где образуются зародыши новых карбидных частиц. [56]

Кристалличеокого компонента уменьшается с ростом температуры. Значительное уменьшение интенсивности пика рассеяния рентгеновских лучей происходит в области перехода к изотропному расплаву. Положение пика не изменяется во всей области существования вязкокристаллического состояния и даже в расплаве сохраняется слабый пик в том же положении. Однако в этом случае рентгеновские рефлексы являются мерой молекулярной длины, а не межцепного расстояния. [57]

Страницы: 1 2 3 4