Cтраница 4
В конце интервала коммутации ( например, в момент tit см. рис. 6.44) отключение обратного тока в тиристорах также может привести к возникновению значительного du / dt в прямом направлении. Схема без индуктивностей L показана на рис. 6.47. В катодной ветви моста тиристор Тв находится в открытом состоянии. [46]
![]() |
Кривые заряжения Pt. [47] |
Потенциодинамическая /, ф-кривая необратима, как и в случае гальваностатических измерений: катодная ветвь ее смещена по сравнению с анодной в сторону более отрицательных значений потенциала. [48]
В полярографах с поляризующим напряжением в виде треугольного импульса перемена полярности необходима для изменения последовательности электродных процессов. Если потенциал электрода становится более отрицательным, то на экране полярографа сначала будет записана катодная ветвь полярограммы, а затем анодная. При смене полярности поляризации потенциал электрода становится более положительным и на экране полярографа регистрируется сначала анодная, а затем катодная, полярограммы. [49]
В качестве электролита фона обычно выбирались поверхностно-неактивные соединения KF или K SCU для измерения катодных ветвей, и H2SO4 или НС1О4 для измерения анодных ветвей С ф-кривых. [50]
![]() |
Кривые заряжения Pt-Ti - электродов в 0 1 N КОН, % Ti. 1 - 3. Я-5. III-7. IF-10. V-40. [51] |
Анализ потенциодинамической I, ф-кривой в этом случае также обнаруживает наличие двух типов адсорбционных центров по водороду ( два максимума на потенциодинамической кривой), однако в отличие от 0 1N H2SO4 водорода с более высоким адсорбционным потенциалом в щелочи больше, чем с более низким. Потенциодинамическая /, ф-кри-вая в щелочном растворе еще более необратима, чем в кислом: катодная ветвь ее смещена в сторону более отрицательных значений потенциала еще сильнее по сравнению с анодной. Двойнослойной области кривой соответствует достаточно высокая еила тока, что свидетельствует, по-видимому, о протекании в данной области значений потенциала процесса адсорбции кислорода с достаточно высокой скоростью. [52]
Так, при его работе в качестве анода в течение недели в иодидных спирто-водном и ДМФА-водном раст - ворах не было отмечено возрастания величин предельного тока яа катодных ветвях поляризационных кривых. [53]
Около точки электрокапиллярного максимума длинно-цепочечные анионы адсорбируются в виде монослоя, причем полярные группы их направлены в водный раствор. На катодной ветви адсорбированный монослой может находиться в более или менее конденсированном состоянии, поскольку пик десорбции выражен не так резко, как в случае неионогенных ПАВ, например октанола. Возникновение небольшого пика у основания, вероятно, обусловлено фазовым переходом адсорбционного слоя из газообразного в конденсированное состояние. Конденсации благоприятствует нейтрализация отрицательных ионных групп положительными противоионами. [54]
Из опытных данных известно, что на катодной стороне электрокапиллярной кривой d2j / d ( f2 Сдэс const и 18 мкФ / см2 для всех металлов в водных растворах поверхностно инактивных веществ. На рис. 1.9 катодная ветвь электрокапиллярной кривой экстраполирована на 7 0; видно, что разность потенциалов от начала координат до вершины параболы примерно равна 2 2 В и совпадает с расчетом. [55]
![]() |
Зависимость емкости С (., 2, З к4 и межфазного натяжения а ( 1 и 2 от потенциала электрода ф для границы сплавов. [56] |
В шлаках же в этом интервале потенциалов лежит лишь катодная ветвь электрокапиллярной кривой ( см. рис. 143), где о падает. В последних емкость двойного слоя на некотором участке катодной ветви тем меньше меняется с потенциалом, чем выше концентрация электролита. Поскольку в шлаках, как и в расплавленных солях, концентрация ионов весьма велика, значение С может слабо меняться в некотором интервале катодных поляризаций. [57]
Использование столь сильно разбавленного раствора целесообразно ввиду того, что тотчас после образования зародыша раствор в ближайшем окружении ртутной линзы обедняется ионами ртути, и выделение на этом месте прекращается; состояние поляризации катода вследствие локально установившейся концентрационной поляризации остается неизменным, что дает возможность продолжать наблюдения. Гун провел свои измерения поверхностного натяжения в 1 н уксусной кислоте, что делает их пригодными для сопоставления. К сожалению, он приводит лишь относительные значения потенциалов, принимая произвольно Е 2 ( условно) у всех растворов для Oi / n ( E) 384 дин / см на падающей катодной ветви электрокапиллярной кривой. Основываясь на имеющихся данных для других кислот со сходной ионной концентрацией порядка 0 01 н, мы полагаем величину потенциала, отнесенную к 1н каломельному электроду, равной Е - 1 18 В. Максимально допускаемая при этом погрешность составляет от 0 01 до 0 02 В, так как катодные ветви всех кривых почти или полностью совпадают. [58]
![]() |
Зависимость суммарного заполнения поверхности. [59] |
Поверхность электрода в области потенциалов от 0 1 до 0 35 в полностью заполнена хемо-сорбированным веществом. При потенциалах менее 0 1 в заполнение быстро падает. Однако следует отметить, что адсорбция муравьиной кислоты наблюдается и при потенциалах, несколько более отрицательных, чем потенциалы обратимого водородного электрода в том же растворе. При анодных потенциалах выше 0 35 в наблюдается быстрое линейное уменьшение заполнения и при срг 0 6 в заполнение поверхности становится близким к нулю. Уменьшение заполнения является следствием электроокисления хемосор-бированных органических частиц при этих потенциалах. При уменьшении объемной концентрации муравьиной кислоты на порядок катодная ветвь куполообразной кривой смещается на 50 - 60 мв в анодную сторону а анодная ветвь-на 55 - 60 мв в катодную сторону так что в сумме 0 - ф г-кривая сужается примерно на 110 мв. [60]