Cтраница 5
Использование столь сильно разбавленного раствора целесообразно ввиду того, что тотчас после образования зародыша раствор в ближайшем окружении ртутной линзы обедняется ионами ртути, и выделение на этом месте прекращается; состояние поляризации катода вследствие локально установившейся концентрационной поляризации остается неизменным, что дает возможность продолжать наблюдения. Гун провел свои измерения поверхностного натяжения в 1 н уксусной кислоте, что делает их пригодными для сопоставления. К сожалению, он приводит лишь относительные значения потенциалов, принимая произвольно Е 2 ( условно) у всех растворов для Oi / n ( E) 384 дин / см на падающей катодной ветви электрокапиллярной кривой. Основываясь на имеющихся данных для других кислот со сходной ионной концентрацией порядка 0 01 н, мы полагаем величину потенциала, отнесенную к 1н каломельному электроду, равной Е - 1 18 В. Максимально допускаемая при этом погрешность составляет от 0 01 до 0 02 В, так как катодные ветви всех кривых почти или полностью совпадают. [61]
Измерения проводят в инертной атмосфере. Границу металл - электролит поляризуют постоянным током с помощью обычной электрической цепи в гальваностатическом режиме, измеряя поляризацию в момент отключения тока. При больших поляризациях применяют мостовую схему компенсации омического падения напряжения в электролите. Вспомогательный электрод, токоподвод к исследуемому металлу и электрод сравнения изготавливают из молибденовой проволоки; потенциал такого электрода сравнения достаточно устойчив и воспроизводим. Как правило, каждую ветвь ЭКК снимают при последовательном увеличении поляризующего тока и потенциала электрода через 50 мВ и затем при их уменьшении. Отдельные, не систематические измерения в хлоридах различного состава позволяют проследить влияние катионов электролита на форму ЭКК. Замена лития на натрий приводит к снижению межфазного натяжения свинца, но параллельность катодных ветвей подтверждает, что поверхностная активность Li и Na примерно одинакова, а различие в значениях а вызвано неодинаковым влиянием этих частиц на связь анионов хлора с электродом. [62]