Cтраница 3
Абсолютные значения энергии Гиббса невозможно определить так же, как и абсолютные значения энтальпии, поэтому в качестве характеристики вещества используют изменение энергии Гиббса при реакции образования этого вещества из простых веществ, которую называют его энергией Гиббса образования и стандартизируют так же, как энтальпии образования. [31]
Так же как и в отношении внутренней энергии, в термодинамике не интересуются абсолютным значением энтальпии, а вычисляют изменение ее, и потому безразлично, от какого состояния газа начинать отсчет ее значений. Принято вести отсчет от состояния газа при абсолютном нуле или от состояния газа при нормальных условиях. [32]
Так же как и в отношении внутренней энергии, в термодинамике не интересуются абсолютным значением энтальпии, а вычисляют изменение ее, и потому безразлично, от какого состояния газа начинать отсчет ее значений. Принято вести отсчет от состояния газа при абсолютном нуле или от состояния газа при нормальных условиях. [33]
Почему при расчетах теплот реакций допустимо рассматривать стандартные теплоты образования веществ из элементов как абсолютные значения энтальпии этих веществ. Что происходит с элементами, входящими в левую часть всех уравнений, которым соответствуют табличные теплоты образования. Каким образом эти уравнения иллюстрируют закон сохранения массы. [34]
Очевидно, что ни уравнение (1.17), содержащее внутреннюю энергию U, ни равенство (1.22) не позволяют определить абсолютное значение энтальпии. Однако для практических расчетов это и не обязательно. [35]
Величину / о выбирают условно ( обычно принимают / 0 0 при t 0 С и р 760 мм рт. ст.), так как на практике пользуются не абсолютным значением энтальпии, а ее изменением. [36]
Величину / 0 выбирают условно ( обычно принимают / 0 0 при t 0 С и р 760 мм рт. ст.), так как на практике пользуются не абсолютным значением энтальпии, а ее изменением. [37]
Как видно из рис. 2 и данных табл. 2, в рассматриваемых системах точка состава тройного соединения совпадает ( урановые системы) или располагается вблизи точки, отвечающей той из трех реакций обмена, абсолютное значение энтальпии которой является наименьшим. При переходе к системам, имеющим более устойчивые тройные соединения, энтальпии всех реакций обмена возрастают, достигая в цезиевой системе нескольких десятков килокалорий. Возрастающей АЯ реакции образования тройного соединения из бинарных соединений соответствует рост термической устойчивости тройного соединения. [38]
Изменение энтальпии во многих случаях может быть легко измерено, вследствие чего эта функция находит широкое применение при термодинамических исследованиях, особенно для процессов, протекающих при постоянном давлении. Абсолютное значение энтальпии не может быть вычислено с помощью уравнений термодинамики, так как оно включает в себя абсолютную величину внутренней энергии. [39]
Абсолютное значение энтальпии вычислить невозможно, можно рассчитать только относительные значения в сравнении с ее значениями в стандартном состоянии. Стандартное состояние в химической термодинамике выбирают таким, чтобы было удобно проводить необходимые в каждом конкретном случае расчеты, поэтому определение стандартного состояния может изменяться в зависимости от поставленной задачи. В справочниках чаще всего приводят стандартную молярную энтальпию образования при температуре 298 15 К, которую обозначают как АН бр 298 или AHj. [40]
Подобно энергии, энтальпия является термодинамической функцией состояния системы. Абсолютное значение энтальпии определить нельзя, поскольку оно включает абсолютную величину внутренней энергии. [41]
Следовательно, тепловой эффект реакции при постоянном давлении равен убыли энтальпии и не зависит поэтому от пути процесса. Абсолютные значения энтальпии также не поддаются экспериментальному измерению, измеряется только ЛЯ. [42]
Поскольку тепловой эффект при постоянном давлении равен изменению энтальпии ( изменению внутренней энергии при v - const), то для его подсчета можно было бы вычесть из суммарной энтальпии ( внутренней энергии) продуктов реакции энтальпию ( внутреннюю энергию) начальных веществ. Однако абсолютные значения энтальпии и внутренней энергии неизвестны и не могут быть найдены из термодинамических соображений. [43]
В начале настоящего раздела указывалось, что для проведения теплотехнических расчетов, а также расчетов равновесия химических процессов необходимы сведения о двух термодинамических свойствах каждого вещества - энтропии ST и энтальпии Нт - Как подчеркивалось выше, теоретические расчеты и экспериментальные исследования позволяют определять абсолютные значения только одной из этих величин, а именно энтропии. Определение абсолютного значения энтальпии вещества ( твердого, жидкого или газообразного) невозможно, так как остается неизвестной его энтальпия при 0 К или какой-то другой температуре, которая могла бы быть принята за начало отсчета. Поэтому вместо абсолютных значений энтальпии можно использовать ее относительные значения, выбрав какую-то условную систему отсчета. [44]
Как видно из изобары равновесия (5.32), константа равновесия экзотермической реакции уменьшается, а эндотермической реакции возрастает с повышением температуры. С увеличением абсолютного значения энтальпии реакции и уменьшением температуры чувствительность константы равновесия реакции к изменению температуры повышается. [45]