Абсолютное значение - энтальпии
Cтраница 4
Для практического применения закона Гесса необходима знать стандартную энтальпию образования ДЯ г соединений и элементов. Очевидно, невозможно определить абсолютное значение энтальпии и внутренней энергии, поэтому оказалось необходимым выработать специальное соглашение о правилах вычисления стандартной энтальпии образования AH 29s обр. Стандартная энтальпия элементов в стабильной модификации при 298 15 К принята равной нулю. Так, например, стандартная энтальпия образования Нз, 62, N2 и аналогичных двухатомных молекул принята равной нулю, в то же время энтальпия образования атомов Н, О и N не равна нулю, так как, для образования атомов из молекул необходимо затратить энергию. Стандартная энтальпия образования углерода также принята равной нулю для модификации углерода - графита при температуре 25 С и нормальном давлении, а стандартная энтальпия образования алмаза равна 0 92 кДж / моль. [46]
 |
Основные термодинамические процессы в координатах pv. [47] |
Таким образом, энтальпия газа при температуре t ( или Т) численно равна количеству тепла, которое подведено к газу в процессе нагревания его от 0 С ( или от 0 К) до температуры t ( или Т) при постоянном давлении. В термодинамических расчетах обычно принимают не абсолютное значение энтальпии, а ее изменение. В теплотехническом справочнике приведены значения энтальпии ряда веществ в различных состояниях. [48]
В предыдущем параграфе был затронут вопрос об абсолютном значении энтальпии. Следует еще раз подчеркнуть, что абсолютное значение энтальпии ( так же как и абсолютное значение внутренней энергии), не может быть ни измерено, ни вычислено термодинамическими методами; эксперимент и термодинамический расчет позволяют определить лишь изменение энтальпии или внутренней энергии вещества. Именно эта разность и представляет интерес для теплотехнических расчетов. Для расчета величины изменения энтальпии безразлично, какое состояние вещества выбрано за начало отсчета энтальпии. [49]
Тепловые эффекты реакций определяют как экспериментально, так и с помощью термохимических расчетов. Следует отметить, что мы не можем оценить абсолютных значений энтальпии и внутренней энергий. [50]
Теоретическое рассмотрение показывает, что отрицательная энергия активации связана с участием в реакции комплексов ( при отсутствии других обратимых стадий), образованных исходными соединениями. При определенной температуре, зависящей от концентрации реагентов и абсолютного значения энтальпии комплексообразования, отрицательная энергия активации должна переходить в положительную. [51]
Затем выбирают диаграмму, к которой приводят остальные, и в значения энтальпий, снятых с других диаграмм, вносят поправки, равные разности энтальпий в точке сравнения. Так же поступают и в том случае, когда требуется найти абсолютные значения энтальпии из разных диаграмм. [52]
Страницы: 1 2 3 4