Cтраница 4
Это указывает на неучастие ионов Н в процессе синтеза 1-оксициклогексилперекиси; по-видимому, ионы водорода в реакции получения 1-окси - 1 -гидропер-оксиперекиси II и 1-гидропероксициклогексилперекиси III играют чисто каталитическую роль. [46]
Цагорка и Вайманн и Скрабали [39], изучавшие скорость гидролиза алкилвиниловых эфиров при 15, 25 и 35 под влиянием разбавленных минеральных кислот, тоже не останавливаются на их каталитической роли, оставляя свои исследования односторонними, сосредоточив свое внимание лишь на скорости процесса при указанных температурах. [47]
Кроме ферментов, в которых весь связанный металл либо его часть играют в большей степени структурную, чем каталитическую роль, известны ферменты, содержащие два различных металла, которые, по-видимому, играют одинаковую каталитическую роль, например алкогольдегидрогеназа, выделенная из дрожжей, выращенных в присутствии СоСЬ [92] ( разд. В таких случаях смешанная стехиометрия может быть результатом либо наличия двух металлоферментов в соответствующем соотношении, либо образования истинного гибридного металлофермента. Нет простых методов, чтобы установить разницу между этими двумя возможностями, кроме тех случаев, когда в результате замещения металла происходит изменение свойств белка. И хотя включение нескольких металлов в фермент является обычно результатом заранее обдуманного введения этих металлов в пищу или в питательную среду, однако такие же ситуации могут иметь место и в природе, и, таким образом, могут возникать те же проблемы оценки числа активных центров. [48]
Сопоставление этого ряда с рядом эффективности катализаторов при окислении окиси углерода [163] с учетом того, что соединения меди и железа также были наиболее эффективными ингибиторами горения пропано-воздушных смесей, во-первых, может служить подтверждением предположения о каталитической роли добавок в гашении пламен, и, во-вторых - свидетельством того, что определяющим при гашении пропано-воздушных пламен является устранение углеродсодержащих активных центров. Последнее подтверждается и тем фактом, что стеараты кобальта, никеля и марганца оказались неэффективными при гашении пропана. [49]
Это наводит на мысль о каталитическом воздействии образующегося железа на реакцию газификации углерода углекислотой. Каталитическая роль железа в распаде СО на С и С02 хорошо известна. [50]
Пятиокись ванадия, сама по себе мало активный катализатор сульфирования, дает более заметный эффект катализа при совместном действии с солями натрия. Каталитическая роль иода, невидимому, была преувеличена. [51]
Пятиокись ванадия, сама по себе мало активный катализатор сульфирова1 - ния, дает более заметный эффект катализа при совместном действии с солями натрия. Каталитическая роль иода, повидимому, была преувеличена. [52]
Оказалось, что олово взаимодействует с политетрафторэтиленом с образованием Snp4; при этом важна роль кислорода, окисляющего полимер. Каталитическая роль меди частично заключается в том, что она способствует выделению кислорода из окислов на поверхности металлов при нагревании и развитию при этом процессов окисления политетрафторэтилена, сопровождающегося частичной его деструкцией с образованием групп - С-F или С-F, а также весьма реакционноспособ-ного фтора. [53]
В последнем случае полимеризацию проводят не при 300 С, как в случае катализа ионами хлора, а при более низкой температуре. Каталитическая роль ионов хлора подтверждается тем, что все галоидсодержащие триме-ры фосфонитрила ( как, например, ( PNC12) 3, ( PNBr2) 3, ( PNF2) 3, ( PNC1F) 3, [ PN ( NCS) 2 ] s), полимеризуются, в то время как алкилзамещенные фосфо-нитрилхлориды ( [ PN ( C6H5) 2 ] 3, [ PN ( CH3) 2 ] 3 и [ PN ( OC2H5) 2 ] 3) разлагаются с отщеплением боковых групп. [54]
В последнем случае полимеризацию проводят не при 300 С, как в случае катализа ионами хлора, а при более низкой температуре. Каталитическая роль ионов хлора подтверждается тем, что все галоидсодержащие триме-ры фосфошитрила ( как, например, ( PNCbb, ( PNBr2) s, ( PNF2) s, ( PNC1F) 3, [ PN ( NCS) 2 ] s), полимеризуются, в то время как алкилзамещенные фоофо-нитрилхлориды ( [ РМ ( С6Н5) 2 ] з, [ PN ( CH3) 2 ] 3 и [ РЩОС2Н5) 2 ] з) разлагаются с отщеплением боковых групп. [55]