Рост - сферолит
Cтраница 1
Рост сферолитов на гомогенных зародышах начинается не одновременно в разных точках расплава, а их число и взаимное расположение не зависят от термической предыстории расплава. Гетерогенные зародыши существуют в расплаве полимера до начала процесса структурообразования. Их роль обычно играют нерасплавившиеся микрокристаллические участки самого полимера. При охлаждении расплава кристаллизация начинается без индукционного периода и практически одновременно на всех гетерогенных зародышах. Размер и число нерасплавившихся микрокристаллических областей быстро уменьшается с повышением температуры или с увеличением длительности выдержки в расплаве, поэтому количество гетерогенных зародышей существенно зависит от термической предыстории расплава полимера. Если в расплаве не происходит разрушения гетерогенных зародышей, то при его охлаждении сфе-ролиты возникают там же, где они находились до плавления. [1]
Скорость роста сферолита зависит от его структуры. Для сферолитов, полученных при низких температурах, характерно отрицательное значение двойного лучепреломления в радиальном направлении. Сферолиты, полученные при высоких температурах, имеют положительное двойное лучепреломление. И, наконец, сферолитам, полученным при промежуточных температурах, свойственна структура слоев, в которых знак двойного лучепреломления чередуется. Такаянаги [1371] предполагает, что рост сферолита происходит за счет образования двухмерного зародыша на поверхности сферолита. Автором было установлено, что константы скорости роста центров кристаллизации уменьшаются пропорционально корню квадратному из молекулярного веса. Из работы вытекает также, что процесс кристаллизации определяется главным образом скоростью образования зародышей сферолитов и скоростью их роста. [2]
Увеличение скорости роста сферолитов с уменьшением молекулярного веса полимера может быть связано с понижением вязкости и увеличением подвижности макромолекул. [3]
Максимальные скорости роста сферолитов у разных полимеров значительно различаются 17; у полиэтилена - 5000 мкм / мин, у полиформальдегида - 400 мкм / мин, у полиэтилентерефталата - 10 мкм / мин. [5]
Линейная скорость роста сферолитов, замедленная в пристенном слое, возрастает с увеличением толщины пленки и при некоторой толщине, когда влияние поверхности уже не сказывается, перестает зависеть от толщины пленки. Экстремальный характер кривой 3 рис. 3 объясняется следующим образом. Можно предположить, что в тонких прослойках имеются два типа зародышей кристаллизации: зародыши, возникшие непосредственно вблизи твердой поверхности и образовавшиеся в объеме полимерной прослойки. [6]
Указанный механизм роста сферолитов в полимерах подтверждается многими экспериментальными фактами, напр, исследованием К. [7]
 |
Изотермы кристаллизации полиэтилентерефталата при различных температурах. [8] |
В этом случае рост сферолитов происходит радиально по направлению к центру волокна. [9]
Постоянство радиальной скорости роста сферолитов в изотермических условиях, как было показано, определяется тем, что, хотя радиальные волокна могут расти только медленно, диффузионные процессы в расплаве также идут предельно медленно и, следовательно, процессы транспортировки, сопровождающие кристаллизацию, ограничены областями, очень близкими к фронту роста. В настоящее время - определена роль этих диффузионных процессов в регулировании кинетики кристаллизации как важного фактора, который прежде игнорировался в научной литературе и от которого главным образом зависит связь скорости роста с молекулярным весом. Однако, если имеются исключаемые из кристаллизации разновидности молекул с относительно низким молекулярным весом, их подвижность может быть достаточно большой, чтобы они могли диффундировать в радиальном направлении от развивающегося сферолита. [10]
 |
Зависимость радиуса сферолитов полигсксаметиленадипината от времени при различных температурах кристаллизации ( С. 1 - 26. 2 - 15. 3 - К. - I - 48 6. S - 50, 3. в - 52 1. [11] |
Поэтому считают, что рост сферолитов происходит по механизму непрерывного образования зародышей вблизи ранее возникших кристаллич. [12]
Установлено, что скорость роста сферолитов почти не зависит от вида катализатора, используемого при полимеризации. Однако число центров кристаллизации в образцах полимера, полученных с применением триэтилалюминия, значительно больше, чем в образцах пентапласта, полученных с применением трехфтористого бора. При кристаллизации пентапласта из расплава образуются сферолиты четырехугольной и лепестковой формы. [13]
Серия данных по скорости роста сферолитов в полиэтилене, изо-тактическом полипропилене, полиоксиэтилене и полиэтиленсебацина-те из расплава и из вязких концентрированных растворов, полученная Асаубековым и др. [7], указывает на то, что при постоянном переохлаждении исследованные полимеры кристаллизуются из расплава быстрее, чем из раствора. [14]
Имеются данные по скорости роста сферолитов полиоксиметилена в зависимости от температуры кристаллизации. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5