Рост - сферолит
Cтраница 3
По данным Антверпена и Кревелена [58], температура максимальной скорости роста сферолитов практически не зависит от молекулярной массы; при этом линейные скорости роста сферолитов при кристаллизации из расплава и из стеклообразного состояния различаются незначительно. [31]
При низких температурах количество центров кристаллизации велико, а скорость роста сферолитов мала. Быстро сомкнувшись друг с другом в ленты, сферолитоподобные частицы продолжают расти только в поперечных направлениях. Ленты начинают расширяться; это продолжается до тех пор, пока они не сомкнутся с соседними лентами. Теперь рост ленты прекращается, а агрегат из нескольких лент представляет собой пластину. В ряде случаев процесс структурообразования на этом не заканчивается, так как пластины еще накладываются друг на друга. [32]
При высоких температурах количество центров кристаллизации мало, а скорость роста сферолитов велика; это создает благоприятные возможности для образования крупных, совершенных сферолитов, которые на начальных стадиях роста не соприкасаются друг с другом и развиваются свободно. [33]
В настоящее время не представляется возможным дать более детальные описания механизма роста сферолитов, и особенно механизма кручения, так как для этого явно недостает экспериментальных данных. Отметим, что теория механизма, роста сферолитов, предложенная Хоффманом и Лауритценом 82, приводит к выражению для скорости кристаллизации, которое можно сравнить с результатами очень тщательно выполненного экспериментального исследования кинетики кристаллизации ряда полимеров. [34]
В настоящее время не представляется возможным дать более детальные описания механизма роста сферолитов, и особенно механизма кручения, так как для этого явно недостает экспериментальных данных. Отметим, что теория механизма, роста сферолитов, предложенная Хоффманом и Лауритценом82, приводит к выражению для скорости кристаллизации, которое можно сравнить с результатами очень тщательно выполненного экспериментального исследования кинетики кристаллизации ряда полимеров. [35]
В настоящее время не представляется возможным дать более детальные описания механизма роста сферолитов, и особенно механизма кручения, так как для этого явно недостает экспериментальных данных. Отметим, что теория механизма, роста сферолитов, предложенная Хоффманом и Лауритценом 82, приводит к выражению для скорости кристаллизации, которое можно сравнить с результатами очень тщательно выполненного экспериментального исследования кинетики кристаллизации ряда полимеров. [36]
Изучение кинетики кристаллизации блочных полимеров может проводиться путем наблюдения за скоростью роста индивидуальных сферолитов или путем определения скорости роста общей кристалличности. Эксперименты первого типа дают среднюю скорость движения концов фибриллов в расплаве и допускают, таким образом, прямое измерение максимальной скорости, с которой кристаллические грани данного полимера могут расти при данной температуре. С другой стороны, скорость роста общей кристалличности не является непосредственной характеристикой кинетики только какого-то одного процесса, но связана со скоростью первичного зародышеобразования, скоростью радиального роста сферолитов, а также с процессами вторичной кристаллизации, происходящими внутри сферолитов. Поэтому она является результирующей для многих одновременно идущих процессов; однако роль каждого из них при тщательном анализе экспериментальных данных может быть в какой-то степени определена. Оба подхода к изучению кинетики кристаллизации блочных полимеров обсуждались в исчерпывающих обзорах Манделькерна [70, 71], поэтому здесь мы остановимся на этом очень кратко и подчеркнем лишь новые достижения. [37]
 |
Процесс деформации двумерных сферолитов полиэтилена при растяжении тонкой пленки полиэтилена, полученной из раствора, при 50 - 60 РС. [38] |
Как видно из модели, показанной на рис. III.89, при росте сферолита на границе раздела с расплавом должна существовать определенная молекулярная ориентация, которая способствует образованию элементарных кристаллических единиц. Однако с помощью такой модели невозможно удовлетворительно объяснить периодичность этих кристаллических образований, а также механизм скручивания ламелей, поскольку она не учитывает локального разогрева и диссипаций тепла при кристаллизации. Кроме того, все изложенное выше обсуждение строилось на примере сферолитов полиэтилена, однако нет никакой уверенности в том, что аналогичные выводы останутся справедливыми и для других полимеров. [39]
В случае полимеров предложенная выше точка зрения приводит к тому, что рост сферолитов связан прежде всего с конкурирующими процессами. Стереорегулярность молекул среды или высокий молекулярный вес в большинстве случаев ведут к легквй кристаллизации, тогда как молекулы с недостаточной стереорегулярностью, с очень низким молекулярным весом или сильно изогнутые в основном будут отталкиваться в сторону, как примеси. Вопрос о том, могут или не могут эти примеси вообще кристаллизоваться, является второстепенным; они выполняют важную функцию установления режима сферолитной кристаллизации уже только потому, что несколько отличаются по поведению от своих соседей, способных кристаллизоваться более легко. [40]
На первом участке ( до 0 1 %) наблюдается увеличение скорости роста сферолитов с увеличением содержания сорбиновой кислоты, на втором - превалирует рост числа центров кристаллообразования. [41]
В идеальном случае сферолиты должны обладать шарообразной формой, но в результате роста соседних сферолитов или вследствие прекращения по каким-либо причинам роста данного сферолита могут образовываться веерообразные или дру гие промежуточные формы. [42]
 |
Изотермы кристаллизации ОЭГЛ в смеси с 50 масс. ч. ПЭ при 39 4 ( /, 41 1 ( 2, 43 3 ( 3, 45 1 С ( 4 после прогрева при ВО С. [43] |
Близкие к 3 значения параметра п для начальной стадии кристаллизации ОЭГА соответствуют росту сферолитов на гетерогенных зародышах. [44]
 |
Изотермы кристаллизации полистирола 92t93 при 1609 С. [45] |
Страницы: 1 2 3 4 5