Рост - сферолит
Cтраница 2
Наиболее доступен для такого анализа рост сферолитов у таких стерео-регулярных полимеров с высокой кристалличностью, как полиэтилен. С первого взгляда неясно, какими примесями, исключаемыми из кристаллизации, может определяться сферолитная кристаллизация в таких системах. Возможно, что важную роль играют при этом молекулы, молекулярный вес которых значительно ниже среднего; этот взгляд нашел некоторое подтверждение в том факте, что у образцов полиэтилена, богатых молекулами с низким молекулярным весом, сопротивление к напряжению излома намного меньше. Может также играть роль сильная запутанность молекул, возникающая местами в расплаве. То, что кристаллы имеют волокнистый габитус, не подлежит сомнению; не вызывает никакого сомнения также тот факт, что кристалличность внутри сферолитов продолжает медленно расти в течение длительного периода времени. [16]
Далее происходит генерирование новых и рост уже образовавшихся сферолитов. Но беспорядочное размещение в объеме раствора анизодиаметрических частиц, каковыми являются лучи, энергетически невыгодно, и система спонтанно организуется в нематическую фазу холестерического типа; при этом свободный объем системы резко сокращается. [17]
В табл. 11.14 приведены радиальные скорости роста сферолитов. При их определении полимер нагревается до температуры Тг ( которая выше температуры его плавления), а затем переносится в условия ожидаемой температуры кристаллизации Тг, при которой замерялись размеры сферолитов. [18]
В табл. 11.14 приведены радиальные скорости роста сферолитов. При их определении полимер нагревается до температуры 7 ( которая выше температуры его плавления), а затем переносится в условия ожидаемой температуры кристаллизации 7 2, при которой замерялись размеры сферолитов. [19]
В табл. 11.14 приведены радиальные скорости роста сферолитов. При их определении полимер нагревается до температуры Т1 ( которая выше температуры его плавления), а затем переносится в условия ожидаемой температуры кристаллизации Тг, при которой замерялись размеры сферолитов. [20]
 |
Сферолиты найлона 4, полученные при полимеризации а-пирролидона в блоке с раскрытием цикла ( поляризационная микроскопия. [21] |
С целью исследования процесса и наж ии роста сферолитов на различных стадиях полимеризации была изучена зависимость степени конверсии, числа сферолитов и их размера от продолжительности реакции. Как и в работе Сэкигути, увеличение степени конверсии вначале происходит очень быстро, однако по мере дальнейшего протекания реакции скорость роста конверсии замедляется. Средний диаметр сферолитов непрерывно возрастает во времени, в то время как их число уменьшается и затем достигает практически постоянного значения. [22]
Выше было показано, что линейная скорость роста сферолитов для полимеров самых различных типов вблизи Гпл характеризуется отрицательным температурным коэффициентом. Для всех полимеров, исследованных в широкой области температур, максимальная скорость роста сферолитов наблюдается приблизительно при тех же температурах, что и максимальная валовая скорость кристаллизации. Из приведенных выше данных следует, что рост сферолитов контролируется процессами вторичной нуклеации. [23]
В принципе это уравнение позволяет рассчитать скорость роста сферолитов в кристаллизующемся полимере, однако остаются определенные трудности, поскольку значения v0, Vll и YJ. [24]
 |
Величины, обратные полупериодам кристаллизации для полиэтиленсукцината ( молекулярные веса фракций увеличиваются от Л к F21. [25] |
На рис. 61 показаны некоторые типичные данные для роста сферолитов как функции времени при различных температурах. [26]
Наконец, Хоффман и Лауритценй попытались нарисовать детальную картину роста сферолитов исходя из модели зародыша, построенного из сложенных цепей или пучка макромолекул. Принимая, что свободная энергия поверхности зародыша меньше, когда он построен из сложенных цепей, чем из пучка молекул ( типа бахромчатой мицеллы), они пришли-к выводу о том, что в массе полимера преобладают структуры, построенные из складчатых цепей, а когерентное зародышеобразование на поверхности сложенных цепей наиболее вероятный механизм роста пластинчатых сферолитов. [27]
Наконец, Хоффман и Лауритцен82 попытались нарисовать детальную картину роста сферолитов исходя из модели зародыша, построенного из сложенных цепей или пучка макромолекул. Принимая, что свободная энергия поверхности зародыша меньше, когда он построен из сложенных цепей, чем из пучка молекул ( типа бахромчатой мицеллы), они пришли к выводу о том, что в массе полимера преобладают структуры, построенные из складчатых цепей, а когерентное зародышеобразование на поверхности сложенных цепей наиболее вероятный механизм роста пластинчатых сферолитов. [28]
Наконец, Хоффман и Лауритцен и попытались нарисовать детальную картину роста сферолитов исходя из модели зародыша, построенного из сложенных цепей или пучка макромолекул. Принимая, что свободная энергия поверхности зародыша меньше, когда он построен из сложенных цепей, чем из пучка молекул ( типа бахромчатой мицеллы), они пришли к выводу о том, что в массе полимера преобладают структуры, построенные из складчатых цепей, а когерентное зародышеобразование на поверхности сложенных цепей наиболее вероятный механизм роста пластинчатых сферолитов. [29]
Страницы: 1 2 3 4 5