Cтраница 4
Увеличение общей скорости кристаллизации может быть связано с увеличением скорости образования зародышей и роста сферолитов. Следовательно, увеличение общей скорости кристаллизации полистирола в присутствии частиц индиго связано только с увеличением скорости образования зародышей. [46]
Исследуя микроскопическим путем кристаллизацию фракционированного полиэтиленадипината, Такаянаги [1371] установил, что скорость роста сферолитов в тонком слое в радиальном направлении постоянна и максимальна при температуре несколько меньшей температуры плавления. На кривых зависимости логарифма скорости от температуры отчетливо проявляются три области, в которых происходит скачкообразное изменение скорости роста. [47]
Рассмотрение этих типичных для полимеров результатов ясно показывает, что процесс нуклеации контролирует скорость роста сферолитов. [48]
В случае кристаллизации узких фракций из этилового спирта п 4, что характерно для невозмущенного роста трехмерных сферолитов. [49]
При этой температуре скорость кристаллизации была таковой, что позволяла вести визуальные наблюдения как за ростом сферолитов в диаметре, так и за их числом в поле зрения микроскопа. [51]
![]() |
Сравнение морфологии монокристаллов полиэтилена и кристаллов, полученных из сферолитов. [52] |
Однако необходимо учитывать, что в случае монокристаллов рост является двумерным, в то время как рост сферолитов происходит по радиусу во всех трех измерениях. [53]
![]() |
Температурная зависимость скорости радиального роста сферолитов. [54] |
Из табл. 3 видно, что сравнимые степени переохлаждения приводят у различных полимеров к большим изменениям скорости радиального роста сферолитов, что обусловлено, как было сказано выше, различиями в молекулярной структуре и термодинамических свойствах. Но у каждого конкретного полимера возможны, кроме того, меньшие изменения скорости роста, связанные с распределением молекулярного веса и стереорегулярностью молекул, образующих полимер. [55]
![]() |
Параметры кристаллизации полиэтилентерефталата. [56] |
Для температурного интервала 210 - 240 С были получены данные по скорости образования зародышей кристаллизации и по линейной скорости роста сферолитов ( они также приведены в табл. 6.11), и между этими двумя сериями данных можно получить достаточно хорошее соответствие. Рыбникарж [334] наблюдал сферолитный рост также и в области температур, в которой п 2, что не соответствует возможным случаям, предсталенным в табл. 6.2. Для детальной интерпретации этих наблюдений необходимы блоее четкие морфологические доказательства. Дальнейшие подтверждения этих кинетических результатов были опубликованы Пахманом и Стюартом [415], которые более детально рассмотрели также втроичную кристаллизацию ( разд. [57]
Транскристаллический рост прекращается после того, как фронт роста столбчатых кристаллов, движущихся от подложки, встретится с фронтом роста сферолитов объемной фазы. Толщина транскристаллического слоя определяется соотношением числа гетерогенных центров кристаллизации на поверхности подложки и расплава. [58]
В идеальном случае сферолиты должны обладать шарообразной формой, но в результате роста соседних сферолитов или вследствие прекращения по каким-либо причинам роста данного сферолита могут образовываться веерообразные или дру гие промежуточные формы. [59]
По данным Антверпена и Кревелена [58], температура максимальной скорости роста сферолитов практически не зависит от молекулярной массы; при этом линейные скорости роста сферолитов при кристаллизации из расплава и из стеклообразного состояния различаются незначительно. [60]