Термодинамическое значение
Cтраница 3
Одной из главных причин, вызывающих отклонение стационарного потенциала без тока от термодинамического значения, соответствующего 4-электронному процессу [ (1.128), ( 1.128) ], является протекание реакции ионизации кислорода только до образования перекиси водорода на всей или на части поверхности электрода. Было показано, что s случае ртути [ 62, 651 и малоактивного угла [ 611 или пирографита [ 67, 681 в щелочных растворах реакция ионизации кислорода до перекиси водорода в области малых поляризаций обратима. [31]
Из ( 3) для адсорбции идеального газа после интегрирования и подстановки термодинамического значения энтропии может быть получено известное уравнение изотермы адсорбции Генри. [32]
Из ( 3) для адсорбции идеального газа после интегрирования и подстановки термодинамического значения энтропии может быть получено известное уравнение изотермы адсорбции Генри. [33]
Понятно, что наше употребление слова неравновесный здесь никоим образом не связано с термодинамическим значением этого термина. [34]
Для ряда реакционных схем, в которых постулируется участие перекиси водорода, необходимо знать термодинамические значения для радикалов, образующихся при диссоциации перекиси водорода. [35]
В это определение входит активность ионов только одного вида, и поэтому оно не может иметь строгого термодинамического значения: следовательно, при таком определении рН не существует термодинамического метода для точного нахождения его величины. Тем не менее желательно по возможности установить условную шкалу рН, которая должна находиться в соответствии с некоторыми термодинамическими величинами, например с константами диссоциации, значения которых в пределах ошибок опыта известны точно. Полученные с помощью этой шкалы значения не являются истинными значениями рН, так как последние не поддаются экспериментальному определению таким способом. [36]
Поскольку электродный потенциал ( потенциал отдельного электрода) зависит от активности индивидуального иона, он не имеет определенного термодинамического значения. Тем не менее пользоваться такими потенциалами очень удобно, а для устранения неопределенности потенциал какого-либо электрода приравнивают нулю и относят к нему значения потенциалов всех других электродов. [37]
ЭДС, не всегда может быть оценена достаточно надежно из-за того, что имеются некоторые расхождения между измеренными и термодинамическими значениями ЭДС. Главными причинами таких расхождений являются медленное установление электродных равновесий, наличие малоконтролируемых диффузионных потенциалов на границах жидких систем, наличие диффузионных потенциалов на границах твердых и жидких мембран, изменение во времени электродных материалов. [38]
Рисунок показывает также, что изменение адсорбции не влияет на суммарный потенциал между металлом и раствором, имеющий термодинамическое значение ( гл. [40]
Величина Rr в степени 1 / 2 представляет собой геометрическое значение Rr, а разность в скобках - термодинамическое значение Rr. Первое из значений Rr должно быть высоким, а второе - по возможности более низким. В обычном варианте ТСХ обе величины Rr одинаковы и неразличимы: геометрическое значение оказывается наглядным индикатором термодинамической величины, которая зависит от выбранного сочетания вещество / сорбент / подвижная фаза. [41]
Основной величиной, определяющей кислотность комплекса г является его константа кислотной диссоциации, отнесенная к данной ионной силе, или ее термодинамическое значение. [42]
EJ) действительно остается постоянной в интересующей нас области, можно быть совершенно уверенным, что активности, определенные путем измерения рН, имеют термодинамическое значение, так же как и рН стандартного раствора. Однако величина ( E0f EJ) обычно не остается постоянной, и, кроме того, всегда вызывает сомнения правильность определения рН по раствору, взятому для сравнения. Это значит, что величина рН является только мерой относительной кислотности и, за редким исключением, лишена термодинамического смысла. [43]
 |
Зависимость величины lg [ znp / ( id - г Пр 1 от РН.| Зависимость гпр от рН для I ( а и III ( б волны в 30 % - ном водно-спиртовом растворе при различных периодах капания. [44] |
Значения рН, соответствующие убыванию высоты первой волны до половинного значения первоначальной высоты в кислой среде, обозначенные нами рКПО ] 1, не соответствуют термодинамическим значениям констант про-толиза 2-фенилиндандиона - 1 3 в данной среде рКа, превышая последние на 2 - 3 ед. Это говорит о кислотной рекомбинации енолятанио-нов с ионами гидроксония. На рис. 2 представлена функциональная зависимость величины lg Unp / ( i2 - прЯ от РН. [45]
Страницы: 1 2 3 4