Cтраница 4
Таким образом, мы выяснили, что для сопоставления теплот реакции, найденных калориметрическим методом, с энергией связи или энергией стабилизации в поле лигандов необходимо прежде всего определить термодинамическое значение теплоты реакции в водном растворе ( ДЯ), отнесенное к стандартному состоянию, в котором концентрация выражена в мольных долях или в моляльнои шкале. [46]
Таким образом, если величина ( Еог Ef) действительно остается постоянной в интересующей нас области, то можно быть совершенно уверенным, что активности, определенные путем измерения рН, имеют термодинамическое значение, так же как и рН стандартного раствора. Эго значит, что величина рН является только мерой относительной кислотности и за редким исключением лишена термодинамического смысла. [47]
Таким образом, если величина ( Е - - EJ) действительно остается постоянной в интересующей нас области, можно быть совершенно уверенным, что активности, определенные путем измерения рН, имеют термодинамическое значение, так же как и рН стандартного раствора. [48]
Функция Е возникает только за счет концентрационных изменений в приэлектродном слое. Эти изменения влияют и на термодинамическое значение потенциала е и на общую поляризацию. [49]
Величина Rr, находящаяся в степени 1 / 2, соответствует геометрическому значению Rr. Rr в множителе ( 1 - Rr) представляет собой характеристичное термодинамическое значение Rr для конкретной пары сорбент / растворитель, измеряемое в ненасыщенной сэндвич-камере при линейном элюировании. Следовательно, разрешающая способность ( для пары почти одинаково удерживаемых веществ) тоже оказывается повышенной ( а именно. [50]
Для такого метода ТСХ на цилиндрической поверхности при использовании запрограммированного изменения состава подвижной фазы с переходом от более сильного элюента к более слабому характерно, что все вещества распределяются по разделяющему слою с более равномерной разрешающей способностью. Наоборот, вещества, сорбируемые в меньшей степени, проходят больший разделяющий путь, но характерное для них термодинамическое значение R5 оказывается большим. Следовательно, значение множителя ( 1 - Rr) 2 очень мало. [51]
Как видно из рис. 65, б, при достаточно большой адсорбции знаки потенциалов фа и фг могут быть противоположны. Рисунок показывает также, что изменение адсорбции не влияет на суммарный потенциал между ме-таллом и раствором, имеющий термодинамическое значение ( гл. [52]
Фактическое значение электродного потенциала нередко зависит от ряда побочных причин и условий, приводящих к отличию его от термодинамического значения. Несмотря на это в большинстве случаев ряд напряжений, как будет показано ниже, позволяет правильно определять направление окислительно-восстановительных реакций. [53]
Фактическое значение электродного потенциала нередко зависит от ряда побочных причин и условий, приводящих к отличию его от термодинамического значения. Несмотря на это, в большинстве случаев ряд напряжений, как будет показано далее, позволяет правильно определять направление окислительно-восстановительных реакций. [54]