Cтраница 3
Для элементов, находящихся в одном ряду системы Менделеев; С-эффект атома тем больше, чем левее расположен элемент ( возмож но, что это находится в связи с меньшим эффективным зарядо. [31]
На положении полосы поглощения сказывается как / -, так и С-эффект заместителя. [32]
Стабильность ионизированных структур действительно будет тем выше, чем больше - С-эффект заместителя R в арильной группе. [33]
Грутша w - NH2 обладает С-эффектом, но не проявляет - С-эффекта. [34]
Если в молекуле хлорируемого соединения имеется заместитель, характеризующийся большим - С-эффектом, основное значение имеет именно этот фактор, а не относительная устойчивость свободных радикалов, которые могли бы получиться при отрыве водорода. В наибольшей степени дезактивируется а-положение ( ср. [35]
Это обусловлено наличием прямого полярного сопряжения заместителя с атомом фтора, проявляющим С-эффект. [36]
Если в образовании водородной связи участвует неподеленная электронная пара заместителя, то С-эффект последнего уменьшается и тем сильнее, чем интенсивнее взаимодействие. Наоборот, если заместитель проявляет - С-эффект, обусловленный наличием электроотрицательного атома при кратной связи, то образование водородной связи с этим атомом увеличивает его - С-эффект и, соответственно, о-константа этого заместителя увеличивается. [37]
Бромирование ацетанилида протекает весьма легко, так как, несмотря на рассеивание С-эффекта азота, неподеленная пара электронов азота в значительной степени сопряжена с бензольным ядром. Рассмотрение пространственных моделей бензо-лактамов дает возможность сделать вывод, что при п 2 возможно копланарное расположение осей неподеленной пары электронов азота и л-облаков бензольного ядра. Поскольку полиметиле-новая цепочка проявляет / - эффект, реакция электрофильного замещения по сравнению с ацетанилидом облегчена. Однако, как видно из моделей, по мере увеличения числа метиленовых групп происходит все больший вывод оси неподеленной пары электронов азота из копланарности с осью л-облака. [38]
Атомы элементов третьего периода, имея вакантные р-орби тали, могут проявлять - С-эффект. [39]
С-эффект в тех случаях, когда электрофил атакует бензольное ядро, и - С-эффект, когда атакует нуклеофил. [40]
Следует ожидать, что чем больше разность электроотрицательностей, тем больше - - С-эффект заместителя. [41]
Хлор, проявляющий в этих условиях два эффекта-сильньп - / - эффект и слабый С-эффект, уменьшает скорость реакции взаи модействия соединения с бромистым аллилом по сравнению с неза мещенным анилином. С-эффект чем - / - эффект; в результате константа скорости реакции увеличи вается примерно в три раза. [42]
Следует ожидать, что, чем больше разность электроотрицательностей, тем больше - С-эффект заместителя. [43]
Очевидно, что отклонение должно быть тем больше, чем больше Ч - С-эффект донорной группы и чем больше - С-эффект акцепторной группы. [44]
Построение рядов он - и о - констант заместителей позволяет произвести количественную оценку С-эффекта, оперирующего в той или иной реакции. В принципе эта оценка может быть дана следующим образом. [45]