Cтраница 4
Полярографическая методика была использована также для изучения устойчивости некоторых внутрикомплексных ( келатных) соединений. Так, Кальвин и Бейлес423 исследовали полярографическое восстановление растворов ( в 50 % - ном пиридине) 37 келатных соединений меди ( медных комплексов салицилальдоксимов, салицилальдиминов, салициланилов и Др. [46]
![]() |
Зависимость скоростей реакций различных нуклеофилов с п-нит. [47] |
ГГ - глицилглицин; ИМ - имидазол; АГК - - аце-тогидроксамовая кислота; БГК-ч-бутилгидроксамовая кислота; АХГ-анион хлоралгидрата ( при 30 С); ИНА - изонитрозоацетон; СА - салицилальдоксим; МАН - меркаптоацетат натрия; АО - ацетоксим; МЭ - меркаптоэтанол; ИНАА - изонитрозоацетилацетон; ЭДА - этилендиамин; ОФИ - N-оксифталимид; БА - mpem - бутиламин; К - карнозин; Трис - трис - ( оксиметил) - аминометан. Воспроизведение рисунка разрешено Американским химическим обществом. [48]
Образец растворяют в концентрированной азотной кислоте, раствор фильтруют и разбавляют до определенного объема. Аликвотную часть раствора, содержащую 20 - 100 мкг Ni, смешивают в делительной воронке с 30 мл 15 % - ного раствора ман-нита, доводят рН раствора до 9 6 0 2 аммиаком и экстрагируют 10 мл 1 % - ного раствора салицилальдоксима в метилизобутил-кетоне. [49]
Эффективность сходных по строению лигандов растет с увеличением числа функциональных групп. Так, в качестве дезактиватора меди тетрадентатный Ж - дисалицилиденэтилендиамин значительно эффективнее, чем бидентатный JV-салицилиденэтиламин. Исключительная эффективность бидентатного салицилальдоксима объясняется тем, что два лиганда соединены между собой водородными связями ОН-грунп, образуя Б известном смысле сдвоенную молекулу. [50]
Четко установлена ( хотя и остается непонятной) потребность рассматриваемой нами системы в ионах марганца [58], а также в ионах хлора. Эта система чувствительна к старению, кратковременному нагреванию ( в течение 5 мин при 50), а также к действию целого ряда ингибиторов. Гидроксиламин, о-фенан-тролин, уретаны, салицилальдоксим, аминотри-азины и некоторые другие соединения оказывают подобное же влияние, но в более высокой концентрации. Сильное воздействие на фотосистему II оказывают также видимый свет ( фотоингибирование) и относительно слабый ультрафиолетовый свет. Чувствительность к столь разнородным в химическом отношении соединениям наглядно свидетельствует о сложности фотохимической реакции выделения кислорода. [51]