Самодиффузия - вода
Cтраница 1
 |
Самодиффузия воды в некоторых цеолитах. [1] |
Самодиффузия воды в ряде цеолитов была изучена Пемслером, но полученные результаты имели большой разброс. Аррениуса, а также аналогичные данные, полученные Баррером и Фейдером. Все данные Пемслера по самодиффузии были интерпретированы в предположении, что кристаллы изотропны. Этим отчасти можно объяснить низкие значения DA) полученные для гейландита. Среди изученных цеолитов фактически только шабазит можно считать изотропной средой. Значения коэффициента D0, полученные Баррером и Фейдером, близки к величинам коэффициентов диффузии в жидкой воде, если считать, что AS активации в цеолитах и в жидкой воде близки. Однако энергетические барьеры при миграции в цеолитах обычно значительно выше, чем лри миграции в жидкой воде. [2]
Для самодиффузии воды в смесях метанол - вода картина иная. Изменение значения D T), вычисленное для воды, однако, сильно отличается от вычисленного для метанола: первое не имеет минимума, возрастает по мере роста содержания метанола и при 45 % содержания метанола дает плоский максимум. Эти изменения самодиффузии воды можно, вероятно, объяснить стабилизацией ее структуры под влиянием метанола, на что указывают, также некоторые другие явления. Однако при более высоких концентрациях метанола эффект разрушения структуры становится более явным. Это особенно заметно в смесях со средней концентрацией метанола. Стабилизация молекул воды, вновь наблюдаемая в смесях с высокой концентрацией метанола, объясняется, вероятно, тем, что молекулы воды включаются в цепи, образуемые молекулами метанола. [3]
Коэффициент самодиффузии воды изменяется с температурой: согласно уравнению Аррениуса зависимость InD от 1 / 7 линейна. Энергия активации, вычисленная при использовании этого соотношения для коэффициента самодиффузии ( измеренного при применении Н218О), равна 4 5 ккал / моль. [4]
Коэффициент самодиффузии воды в растворах КС1 и KJ ( электролиты, составленные из ионов только с отрицательной гидратацией) оказался больше, чем в чистой воде. [5]
 |
Зависимость энергии активации диффузии газов в цеолитах КА ( 1 и калиевой форме узкопористого морде-ннта ( 2 от кинетического диаметра молекул. [6] |
Энергия активации самодиффузии воды в цеолитах, по-видимому, изменяется антибатно размеру впутрикристаллических каналов. Это свидетельствует, что в таких открытых структурах, как цеолиты типа X и Y, цеолитная вода подобна жидкой воде. В более плотных структурах, таких, как гейландит или аналь-цим, отдельные молекулы воды координируются с катионами и ионами кислорода каркаса. В этом случае механизм диффузии предполагает движение отдельных молекул воды, а не кластеров. Обычно величина энергии активации лежит в пределах значений, полученных для диффузии в жидкой воде и во льду. В более открытых структурах величины ближе к жидкой воде, в то время как более плотные цеолиты по подвижности молекул воды более похожи на лед. [7]
При измерении самодиффузии воды нужно учитывать, что находимая диффузия D O в Н2О не совпадает с истинной величиной самодиффузии Н2О в Н О. Поправка может быть сделана на основании приблизительной пропорциональности коэффициента диффузии D корню квадратному из приведенных масс у. [8]
Снижение коэффициента самодиффузии воды DH о ( см. разд. В первом случае понижение подвижности воды в агрегатах типа С ОН2 ( ОН) ОН А - еще более усиливает снижение коэффициента самодиффузии в результате связывания воды изолированными катионами. [9]
При определении коэффициента самодиффузии воды были использованы как радиоактивные ( тритий), так и стабильные ( D, О18) изотопы. [10]
 |
Положение молекул Н2О относительно ориентационных дефектов.| Возможный механизм переноса / - дефекта при переносе соответствующего D-дефекта из положения Ог-Ов в положение Oi-Оз. [11] |
Более детальное обсуждение механизма самодиффузии воды, проведенное Хаасом [118], базировалось на теории, примененной к самодиффузии во льду. [12]
Установлено, что коэффициенты самодиффузии воды в цеолитах значительно ниже коэффициентов для жидкой воды. [13]
Установлено, что коэффициенты самодиффузии воды в цеолитах значительно ниже коэффициентов для жидкой воды. [14]
Влияние ионов водорода на самодиффузию воды в растворах НС1, НВг и HI изучали Емельянов, Никифоров и Кучеренко [142] методом спинового резонанса. [15]
Страницы: 1 2 3 4