Cтраница 3
Декстринолитическая активность ( ДС) характеризуется способностью ферментов катализировать гидролиз конечных декстринов ( фосфодекстринов) до свободных Сахаров. [31]
НМФС с функциями НДФС могут быть получены при действии нуклеозидтрифосфата не на фосфаты Сахаров, а на свободный сахар. [32]
Заметим также, что образование в стенке кишечника фосфорных эфиров моносахаридов должно способствовать всасыванию сахара в результате снижения концентрации свободного сахара по другую сторону всасывающей поверхности. [33]
После гидролиза гликозида, что для целей открытия достигается непродолжительным кипячением водного раствора с разбавленным раствором серной кислоты, появляется свободный сахар, который можно обнаружить по редуцирующей способности хотя бы в отношении раствора Фелинга. Этим путем обычно удается открыть присутствие гликозидов. [34]
Найдено, что почти во всех случаях Ki ниже ( в 5 - 10 раз), чем К, для того же свободного сахара, что, очевидно, является следствием того, что исследованные лектины имеют более одного связывающего центра. Теоретически можно изучать также взаимодействия, по крайней мере в десятки раз более сла бые. [35]
Ранними исследованиями Левина и его сотрудников [9] было установлено, что нуклеозиды относятся к числу циклических N-гликозидов и не обладают редуцирующей способностью до тех нор, пока в результате гидролиза не выделится свободный сахар. Следовательно, пиримидино-вьте нуклеозиды являются N-1 - гликозидами. [36]
Основное преимущество ВЭЖХ углеводов в виде их производных состоит в том, что введение подходящих хромофоров позволяет обнаруживать анализируемое соединение при помощи УФ-детектора, чувствительность которого существенно выше, чем дифференциального рефрактометра, обычно используемого в ВЭЖХ свободных Сахаров ( разд. По этой причине, а также из-за легкости выделения в кристаллической форме и возможности исследования методами ЯМР - и масс-спектромет-рии бензоаты и 4-нитробензоаты Сахаров в последнее время интенсивно изучаются методом ВЭЖХ. [37]
Наоборот, крахмал, гемицеллюлоза или альгинаты быстро разрушаются на очень ранних стадиях диагенеза в условиях как окисления, так и восстановления. В восстановленных осадках благодаря длительному взаимодействию свободных Сахаров со связанным органическим и неорганическим веществом заметно увеличивается возможность образования довольно стабильных комплексов. В условиях окислительной среды свободные сахара быстро разрушаются микробиологическим путем. Palacas, l559 г.), возможно, являются частью молекулы керогена. Свободные сахара в древних материалах не встречаются. В настоящее время нет четкого представления о том, может ли длительный гидролиз минеральными кислотами привести к образованию больших количеств связанных Сахаров из ископаемого вещества. [38]
Дитиокарбаматы оказывают неодинаковое влияние на обмен Сахаров в здоровых и пораженных паршой листьях яблони. Манеб быстрее цинеба и цирама восстанавливает количество свободных Сахаров в здоровых и больных листьях до уровня контроля и стимулирует накопление их. [39]
По этой схеме протон присоединяется к кислороду гликозидной связи, затем в медленно идуще й реакции ( и поэтому определяющей скорость всего процесса гидролиза) отщепляется агликон ( например, СН3ОН) и образуется циклический карбоксониевый катион в конфор-мации полукресла. Далее в результате действия воды на этет катион образуется свободный сахар. [40]
Большое значение имеют наблюдения за изменением удельной активности в процессе кислотного гидролиза. При гидролизе моносахаридный остаток с фиксированной гликозидной связью превращается в свободный сахар, существующий в виде равновесной смеси, в которой присутствует и аномер с сильно отличающимся, часто противоположным по знаку вращением. Поэтому практически при гидролизе полисахаридов с мономерами D-ряда и преобладанием а-гликозидных связей правое вращение уменьшается или даже переходит в левое. При гидролизе полисахарида ( D-ряда) с преобладанием р1 - связей удельное вращение повышается и делается положительным. [41]
В каждом отдельном случае нельзя заранее предвидеть, какие стереоизомеры получатся при непосредственном метилировании свободных сахаров. Глюкоза дает с метиловым спиртом и соляной кислотой почти исключительно а-метилглю-козид. В иных случаях образуются значительные количества ( 3-изомеров. Пропись получения к-метил-й-глюкозида приведена в Синт. [42]
При рассмотрении данных табл. 6 - 10 и сравнении их с данными табл. 6 - 9 возникает много важных соображений. Во-первых, доля а-пиранозида ксилозы и ликсозы, а также р-пиранозида арабинозы значительно выше содержания соответствующих свободных Сахаров в равновесии в водном растворе. Преобладает, следовательно, аномер с аксиальной метоксильной группой. Этот факт свидетельствует о том, что аномерный эффект для метоксильной группы в метаноле больше аномерного эффекта для гидроксильной группы в воде в среднем на 0 8 ккал / молъ. [43]
Существует большой арсенал средств для выяснения конформаций. Широко применяются изучение медноаммиачных комплексов и изучение влияния щелочей на вращение Сахаров [67], реакция окисления свободных Сахаров бромом по методу Исбелла и Пигмана. Установлено [68], что в последнем случае гораздо легче окисляется экваториальный глюкозидный гидроксил. Из физических методов полезной оказывается ИК-спектроскопия [69, 70], позволяющая различать экваториальное и аксиальное положения водорода у С ( 1) альдопираноз. Сахаров применяется рентгеноструктурный анализ. [44]
![]() |
Схема электродиализатора.| Схема аппарата для вивидиффузии. [45] |