Сближение - реагент
Cтраница 2
Источником энергии, необходимой для сближения реагентов с образованием этого реакционноспособного нестабильного состояния, должна служить энергия связывания на ферменте тех групп в молекуле субстрата, которые не вступают в реакцию. [16]
Под термином ПС подразумевается состояние сближения реагентов, соответствующее вершине потенциального барьера ( точка минимакса), на пути перехода реагентов в продукты по поверхности потенциальной энергии. [17]
Для того чтобы произошла реакция, необходимо сближение реагентов, при котором изменяются расстояния между всеми их ядрами. Решение точного уравнения Шредингера для системы, состоящей из реагентов, ра - зумеется, невозможно. [18]
Современный теоретический подход основан на том, что сближение реагентов протекает со скоростью, близкой к скорости переноса электрона. В такой модели каждый реагент рассматривается как состоящий из двух сфер. Внутренняя сфера содержит атом металла, который выступает как донор или акцептор электронов, а внешнюю сферу занимают лиганды. При таком подходе реакции электронного переноса классифицируются в соответствии со степенью взаимопроникновения ( перекрывания) внутренней и внешней сфер двух реагентов. [19]
Учитывая (13.17), можно полагать, что при одинаковых сближениях реагентов в конфигурациях X и XI энергии отталкивания EaTt будут примерно равны. [20]
Здесь wr - полярная и неполярная работа, необходимая для сближения реагентов до среднего расстояния R между ними; wp - отрицательная полярная и неполярная работа, которая совершается при удалении продуктов реакции с расстояния R до бесконечности; AG0 - стандартная свободная энергия реакции в некоторой преобладающей среде; h представляет собой сумму hi и Ко; hi - связано с изменениями координат внутренней координационной сферы каждого реагента, Х0 - с изменениями координат во внешней координационной сфере каждого реагента. [21]
 |
Изменение потенциальной энергии вдоль координаты реакции. Из работы. Reuben /., Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 68, 563 ( 1971. [22] |
Может показаться, что эффект фиксации субстрата просто эквивалентен эффекту сближения реагентов. Однако первый фактор прежде всего учитывает продолжительность такого сближения. Как было показано в работе [1], увеличение времени жизни комплексов приводит к ускорениям порядка 106 - 109 раз. Очевидно, что аналогично можно объяснить ускорение химических реакций при переводе их из межмолекулярного во внутримолекулярный режим. [23]
Существует ряд примеров увеличения скорости простых реакций, которое вызвано сближением реагентов под влиянием гидрофобного взаимодействия. [24]
Маркус соотносит ДО с X и с работой, которая необходима для сближения реагентов, находящихся на бесконечности, на расстояние г, когда концентрация соли преобладает. Теория Маркуса чрезвычайно по. [25]
 |
Поверхность потенциальной.| Нехэммондовский энергетиче - Координата реакции ский профиль. [26] |
Начальной фазой реакции будет переход из трансформы в цисформу ( по мере сближения реагентов), имеющий низкую энергию активации; переходное состояние, расположенное гораздо дальше по координате реакции, не будет похоже на реагенты. [27]
В случае несопряженных двойных связей магнииорганические производные могут присоединяться только в том случае, если действует эффект сближения реагента с атакуемым центром. [28]
До сих пор мы предполагали, что при анализе скоростей внутри - и межмолекулярных реакций важнейшую роль играет эффект сближения реагентов. Это действительно так, однако при рассмотрении внутримолекулярных процессов не следует забывать и о необходимости соответствующей ориентации реагирующих групп атомов. Катализатор должен не только обладать, высокой эффективной локальной концентрацией, но и иметь, правильную стереохимическую ориентацию. [29]
 |
Энергетические уровни молекулярных орбиталей. [30] |
Страницы: 1 2 3 4