Cтраница 1
Сверхкислоты проявляют высокую чувствительность к, микропримесям в изомеризуемьгх углеводородах. Для этих катализаторов являются ядами олефины и особенно диены, а также ароматические углеводороды, соединения серы и вода. Наоборот, углеводороды с третичным углеродным атомом обладают определенным активирующим действием. Так, введение изобу-тана в реакционную среду при изомеризации я-гексана позволило сократить примерно на 30 % время 95 % - ного превращения. [1]
Сверхкислоты используют для разных целей, чаще всего дляа протонирования молекул, которые в обычных условиях не являются основаниями, например, ароматических углеводородов. [2]
Термин сверхкислота относится к средам с высокой протонодо-норвой силой, т.е. более кислым, чем 96 - 100 % - ная серная кислота. Очень удобной сверхкислотой является фторсульфоновая кислота. Низкая вязкость и низкая температура замерзания являются желательными свойствами любого растворителя, используемого при ЯМР-исследованиях. Фторсульфоновая кислота в смеси с пятифторнстой сурьмой является еще более сильным прото-нируюшим агентом, а разбавление жидким диоксидом серы дает жидкую среду с низкой температурой замерзания. [3]
Их называют сверхкислотами, и в последние годы было установлено, что в этих средах протекают процессы, составляющие новую область химии. [4]
Перспективными катализаторами алкилирования являются сверхкислоты - - комплексы трифторида бора с фтороводоро-дом и серной кислотой. [5]
Перспективными катализаторами алкилирования являются сверхкислоты - комплексы трифторида бора с фтороводоро-дом и серной кислотой. [6]
Изомеризация алканов в присутствии сверхкислот может найти практическое применение в промышленности для производства высококачественного моторного топлива. [7]
Экспериментально это показано для сверхкислот ( стр. [8]
Скорость изомеризации в присутствии сверхкислот обычно растет с увеличением молекулярной массы изомеризуемого углеводорода. Так, в присутствии катализатора HF SbFs в одинаковых условиях степень конверсии я-гексана составила 94 %, для я-пентана 84 %, а - бутан подвергался лишь незначительной изомеризации. [9]
![]() |
Изомеризация н-пентана и н-гексана в присутствии сверхкислот. [10] |
Ароматические углеводороды в присутствии сверхкислот могут подвергаться гидрированию, а также участвуют в реакциях перераспределения алкильных радикалов. Изомеризация, заключающаяся в перемещении алкильных заместителей по ароматическому ядру, в присутствии сверхкислот, содержащих фториды металлов, протекает с невысокой селективностью. [11]
Фториды входят в состав сверхкислот. [12]
При взаимодействии алкана со сверхкислотой образуются карбокатионы, способные к внутримолекулярным перегруппировкам. Где присоединяется протон, неизвестно. Предполагают, что атом углерода и два атома водорода образуют трехцентровую двухэлектронную связь. [13]
![]() |
Кинетические параметры различных стадий изомеризации 2-метилпентана в присутствии HF SbF5. [14] |
Из изложенного ясно, что сверхкислоты в качестве катализаторов представляют наибольший интерес для изомеризации па-раф инов, и в этих реакциях они изучены наиболее полно. [15]