Сверхкислота

Cтраница 3

Это хорошо согласуется с данными по низкотемпературной изомеризации я-парафинов в присутствии сверхкислот и активированных галогенидов алюминия. [31]

Если допустить, что цеолиты по сравнению с аморфными алюмосиликатами также являются сверхкислотами, то образование предельных молекул на цеолитах легко интерпретировать в рамках механизма Ола. [32]

То, что сильные бренстедов-ские центры могут активировать изомеризацию, ясно из результатов рассмотренных выше исследований сверхкислот. Что касается роли льюисовских центров, то она, очевидно, одинакова при катализе в растворах ц твердыми кислотами. Центры переходят в брен-стедовские ( стр. В случае катализа твердыми кислотами в реакционной среде всегда имеются доноры протонов. Поэтому вряд ли важно знать роль чистых льюисовских центров, хотя имеются данные, что льюисовские кислоты в отсутствие доноров протонов ( например, прокаленные алюмосиликаты, с поверхности которых удалена влага), не активны в изомеризации. Таким образом, активные частицы, активирующие изомеризацию, в случае катализа в растворах и твердыми кислотами, сходны по строению. Это заключение подтверждается экспериментально. [33]

При низких температурах ( 20 - 80 С) проводят и жидко-фазную изомеризацию я-парафинов в присутствии сверхкислот, рассмотренных в гл. В патентах и журнальных публикациях сообщается о разработке технологии изомеризации на сверхкислотах. [34]

Зависимость константы скорости образования 2 2-диметилбутана ( I и выхода побочных продуктов ( 2 от парциального давления водорода при изомеризации н-гексана. [35]

Таким образом, водород снижает скорости реакций изомеризации, гидрокрекинга и диспропорционирования парафиновых углеводородов в присутствиии сверхкислот. Как уже упоминалось, высказано предположение [27] об участии водорода в медленной стадии реакции изомеризации адсорбированных фрагментов на кислотных центрах катализатора. [36]

В работе [22] сообщалось, что катализатор, приготовленный из хлорида алюминия и кислого гудрона, обладает свойствами сверхкислоты и при 85 С активирует изомеризацию и крекинг - гексана. В последнее время найдено [25], что смеси хлорида алюминия с сульфатами других металлов могут быть столь же или даже более активными, чем смеси с хлоридами других металлов. Следовательно, промотирующее действие минеральных солей и кислот не вызывает сомнений. [37]

Массовый состав ( в % равновесных смесей изомеров парафинов 4 - Сб. [38]

При осуществлении изомеризации парафиновых углеводородов на промышленных алюмоплатиновых катализаторах, промотированных фтором и хлором, металлцеолитных катализаторах, а также сверхкислотах, особенности кинетики и механизма реакции обусловлены механизмом образования промежуточных соединений. [39]

Сравнение изомеризации в присутствии Aids, диспергированного в жидком углеводороде и осажденного на твердом носителе, показывает, что, как и в случае сверхкислот, осаждение AlCls приводит к заметной потере активности катализатора. Если в присутствии активного ( с промоторами) диспергированного хлорида алюминия изомеризация протекает уже при 40 - 80 С, то на активном осажденном катализаторе аналогичные выходы получают лишь при 120 - 150 С. [40]

Несмотря на достаточно подробное изучение методов нанесения сверхкислот на твердые носители, приготовленные таким образом катализаторы по активности и селективности уступали не только ж идким сверхкислотам, но и металлсодержащим твердым катализаторам ( стр. При повышении же температуры резко возрастает скорость крекинга, который и дает подавляющую массу продуктов. [41]

При условии разработки надежного способа извлечения кислотных компонентов, вымываемых продуктами алкилирования с поверхности катализаторов или создания носителя, прочно удерживающего активные компоненты, применение каталитических систем твердый носитель - сверхкислоты наиболее полно соответствует требованиям, предъявляемым к перспективным процессам химической технологии: сокрадение числа стадий технологического цикла, минимальные энергетические затрать и соответствие требованиям экологии. [42]

Таким образом, реакции гидрирования и дегидрирования различных соединений протекают как на катализаторах основного типа, например на оксидах щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов, так и на кислотных катализаторах: оксиде алюминия, алюмосиликатах, сверхкислотах. На основных катализаторах гидрирование и дегидрирование углеводородов осуществляются через промежуточное образование карбаниона. В случае реакции гидрирования карбанион образуется в результате присоединения гидрид-иона к ненасыщенной углерод-углеродной связи. В обратной реакции, в дегидрировании углеводородов на основных катализаторах, образование карбаниона происходит в результате отщепления протона от молекулы углеводорода. [43]

Если исходить из убеждения, что механизм каталитического действия твердых тел в однотипных реакциях будет определяться химической природой катализатора, то становится понятной целесообразность одновременного обсуждения каталитических свойств, например, катионных форм цеолитов, алкоголятов или гидроксидов щелочных металлов, аморфных алюмосиликатов и сверхкислот в указанных выше реакциях окислительно-восстановительного типа. [44]

Термин сверхкислота относится к средам с высокой протонодо-норвой силой, т.е. более кислым, чем 96 - 100 % - ная серная кислота. Очень удобной сверхкислотой является фторсульфоновая кислота. Низкая вязкость и низкая температура замерзания являются желательными свойствами любого растворителя, используемого при ЯМР-исследованиях. Фторсульфоновая кислота в смеси с пятифторнстой сурьмой является еще более сильным прото-нируюшим агентом, а разбавление жидким диоксидом серы дает жидкую среду с низкой температурой замерзания. [45]

Страницы: 1 2 3 4