Сверхсопряжение

Cтраница 1

Групповые орбитали атомов водорода в метилзамещениых соединениях, например в толуоле. [1]

Сверхсопряжение, как называют этот тип взаимодействия, не ограничено только метильной группой. Любая группа, имеющая орбитали с компонентами я-симметрии, может в принципе продолжить область сопряжения ненасыщенной системы. [2]

Схематическое изображение строения молекулы дивинила. [3]

Сверхсопряжение проявляется в том, что атомы водорода в радикале, связанные с ненасыщенной группой, являются активированными. Взаимодействие электронов метильной группы с ненасыщенной группой приводит к укорочению связи СН3 - СН на 0 08 К, уменьшению теплоты гидрирования и к ряду других явлений. [4]

Схематическое изображение строения молекулы дивинила. [5]

Сверхсопряжение играет важную роль в объяснении многих явлений в органической химии ( см. стр. [6]

Сверхсопряжение проявляется в том - что атомы водорода радикала, связанного с ненасыщенной группой, являются активированными ( протонизированными): электронная плотность связей С - Н смещается в сторону двойной связи. [7]

Сверхсопряжение, подобно обычному сопряжению, Малликен рассматривает как формы мезомерии или резонанса [ там же, стр. [8]

Сверхсопряжение 17, 22 Связи водородные, влияние на спектры 59 и ел. [9]

Сверхсопряжение предпочитал пользоваться резонансными схемами, писал, например, что, если резонансный гибрид, по образному выражению Уэланда представляет собой мула, то всякому, кто знаком с лошадью и ослом легче описать мула, исходя из этих знакомых понятий ( метод валентных связей), чем начинать со скелета мула и пытаться придать ему телесный вид этого животного ( метод молекулярных орбит) [ 11, стр. Очевидно, что Бейкер, как и многие другие, отождествляет здесь теорию резонанса с методом валентных связей, а под методом молекулярных орбит понимает собственно наглядную картину заполнения орбит, которая была популярна в начале 30 - х годов. [10]

Сверхсопряжение ( пгаерконъюгация) проявляется в том, что атомы водорода радикала, связанного с ненасыщенной группой, являются активированными ( протонизированными): электронная плотность связей С - Н метильной группы смещается в сторону двойной связи. [11]

Сверхсопряжение играет важную роль во многих явлениях в органической химии. [12]

Сверхсопряжение по своему характеру напоминает обычное сопряжение, но намного слабее и проявляется в донорных свойствах алкильной группы, если при этом потенциальная энергия системы уменьшается. Эффект особенно велик в случае метильной группы и уменьшается в ряду: первичные, вторичные и третичные алкильные группы. [13]

Сверхсопряжение между я-электронами образующейся двойной связи и а-связями С - Н в алкильных группах снижает энергию этих переходных состояний и ускоряет реакции по сравнению с тем путем отщепления, где это сопряжение выражено слабее или вообще отсутствует. [14]

Сверхсопряжение не ограничивается метильной группой. Любая группа, содержащая орбитали с компонентами я - симметрии, может участвовать в сопряжении с ненасыщенной системой. Например, из орбиталей, описывающих связь С - С в игрет-бутильной группе, можно построить комбинации нужной симметрии точно таким же образом, как из водородных орбиталей метильной группы. [15]

Страницы: 1 2 3 4