Сверхсопряжение

Cтраница 4

Некопланарность повышает роль сверхсопряжения с С-С за счет сверхсопряжения с СН. Если предположить, следуя Бекеру и Натану, что последнее более существенно, то влияние сверхсопряжения должно уменьшаться с ростом размеров кольца. Поэтому значение емакс и относительная скорость сольволиза при п 5 проходят через минимум. Рассмотрение моделей показывает, что действительно геометрия наиболее благоприятна в случае семичлен-ного кольца. [46]

Попытки разработать теорию сверхсопряжения в рамках метода валентных связей вряд ли можно признать удачными, как мы видели в главе VI; в рамках теории резонанса Полингу для этого пришлось ввести довольно искусственно выглядящее понятие о метилацетиленовом резонансе ( стр. [47]

Вероятно, эффект сверхсопряжения, возникающий за счет взаимодействия б-электронов С - Н - связей заместителей с я-элек-тронами сопряженной системы СН2СЯС М, возрастает в рассматриваемом ряду, снижая электронную плотность двойной связи. [48]

Корреляция констант скоростей реакции мягкого окисления тиоэфи-ров с величинами дщтольных моментов ( а, потенциалов ионизации ( б, заряда на атоме серы ( в, индексов свободной валентности ( г, положения верхнего заполненного уровня ( д, индекса Фукуи ( е, тепловых эффектов образования комплексов тиоэфиров с АШг3 ( ж. [49]

Хюккеля в модели сверхсопряжения групп - СН2 и - СН3, которая соответствует л-электронному сопряжению этих групп. [50]

Ранние работы по сверхсопряжению главным образом были связаны с наблюдениями Бейкера и Натана, касающимися относительных скоростей гидролиза в ряду алкилзамещенных р-бензильных галогенидов. [51]

Под гиперконъюгацией ( сверхсопряжением) принято понимать эффект перекрывания подходящим образом ориентированных сг-связей с я-системой молекулы [68, 69], приводящей к образованию общей молекулярной орбиты. [52]

Взаимодействие неспа-рсиного электрона с [ З - протоиом. [53]

Такое явление называется сверхсопряжением. [54]

Пользуясь представлением о сверхсопряжении, трудно интерпретировать даже данные для п-алкиль-ных заместителей. [55]

Хотя споры о сверхсопряжении еще продолжаются, можно все же сказать, что сверхсопряжение не должно быть существенным для основного состояния молекул. Вместо сверхсопряжения для объяснений постулируются различия в сольватации [62, 63], эффекты массы [64], эффекты отталкивания орбита лей [65] и эффекты поляризуемости. Вероятно, многие причины действуют совместно. [56]

В нормальном состоянии молекул сверхсопряжение, по Малликену, должно сказываться больше всего на энергиях и межатомных расстояниях. Вопрос о влиянии сверхсопряжения на химические свойства однозначно пока решен быть не может. [57]

Страницы: 1 2 3 4