Сверхсопряжение

Cтраница 2

Групповые орбитали атомов водорода в метилзамешенных соединениях, например в толуоле. [16]

Сверхсопряжение, как называют этот тип взаимодействия, не ограничено только метильной группой. Любая группа, имеющая орбитали с компонентами я-симметрии, может в принципе продолжить область сопряжения ненасыщенной системы. [17]

Сверхсопряжение алкильных групп с образующейся двойной связью понижает энергию данного переходного состояния и, следовательно, способствует его предпочтительному образованию. Поэтому, на первый взгляд, может показаться, что отщепление по Зайцеву - обычный процесс, а отщепление по Гофману происходит более редко. [18]

Сверхсопряжение первого порядка должно быть, по его мнению, более эффективным, чем сопряжение второго порядка, троесвязное сопряжение также более эффективно, чем двоесвязное. Таким образом, значительное уменьшение длины простой связи С-С в метилацетилене следует объяснить эффективным проявлением сверхсопряжения в нормальном состоянии молекул этого типа. [19]

Обычное сверхсопряжение первого порядка, как в пропилене, обусловливает, невидимому, энергию резонанса того же порядка по величине, как и сопряжение двух двойных связей в бутадиене. [21]

Сверхсопряжением называют [2] слабое перекрывание я-орбиталей с молекулярными орбиталями соседних алкильных групп. [22]

Сверхсопряжением называют такой тип взаимодействия группы ( например, метильная группа) с ненасыщенной системой, как если бы эта группа обладала я-электронами. В теории резонанса этот эффект выражают посредством таких структур, как I и II, но собственно метод ВС до конца не проводится. [23]

Но сверхсопряжение никогда не бывает так существенно, как резонанс в бензоле. Поэтому для многих целей им можно свободно пренебречь и лишь в отдельных случаях его надо обязательно принимать во внимание. [24]

Различают сверхсопряжение 1-го и 2-го порядка. В 1 - м случае ординарная связь находится между квази-кратпой связью, с одной стороны, и кратной связью или иеподеленными я-электронами, или свободной я-орбитой - с другой стороны. [25]

Такое сверхсопряжение должно было бы стабилизовать цис-конфи-гурацию этана. [26]

Доказательством сверхсопряжения считаются иногда некоторые результаты исследований спектров электронного парамагнитного резонанса. Этот метод основан на том, что электрон имеет спин, равный Ь / 2, и спин может устанавливаться либо параллельно, либо антипараллельно приложенному магнитному полю. Поскольку электрон как заряженная частица со спином имеет магнитный момент, эти две ориентации отличаются по энергии и можно стимулировать переход между ними путем сообщения соответствующего количества энергии в виде электромагнитного излучения. Спектры электронного парамагнитного резонанса отличаются от спектров ядерного квадру-польного резонанса тем, что частота перехода, наблюдаемая в них, не является свойством самой поглощающей системы ( электрона), а зависит от приложенного магнитного поля. При применяемых обычно полях в несколько тысяч гауссов поглощение лежит в микроволновой области. [27]

Блок-схема спектрометра ЭПР. К - источник СВЧ излучения, В - волноводы, Р - объемный резонатор, Д - детектор СВЧ излучении, У - усилитель, М5 - электромагнит, П - регистрирующее устройство. [28]

Эффект сверхсопряжения заключается в непосредственном перекрывании орбиталей неспаренного электрона и мага. В частности, в алкильных радикалах СТВ по этому механизму возникает на ядрах р-протонов. СТВ определяется конфигурационным взаимод. Эквивалентность СТВ с тремя протонами метильной группы в рассматриваемом случае обусловлена быстрым вращением группы СН3 относительно связи С - С. СТВ с Р - протонами определяется выражением ан В0 В2со826, где в - двугранный угол между 2рг - орби-талью а-утлеродного атома и связью СН, В04 - 1 ( Н Тл определяет вклад спиновой поляризации по ядерному остову ( конфигурационное взаимод. [29]

Концепция сверхсопряжения дает удобные объяснения, но все же она недостаточно обоснована, и в этой книге мы не будем ею пользоваться. [30]

Страницы: 1 2 3 4