Сверхсопряжение

Cтраница 3

Термодинамические величины pj a для карбоновых кислот ( в воде, 25 С. [31]

Влияния сверхсопряжения не заметно. Большое падение кислотности ( на порядок) при переходе от муравьиной кислоты к уксусной связано, вероятно, с сольватацией. [32]

Эффект сверхсопряжения подрывает представления о строго локализованных о-связях атомов в молекуле. [33]

Со сверхсопряжением между двумя кратными связями ( как в бутадиене или диацетилене): если одно незначительно, то и другое должно быть также незначительным. [34]

При этом сверхсопряжение сравнительно мало существенно, и последовательность скоростей оказывается такой, как и следует ожидать на основании индуктивного эффекта. [35]

Прежние доказательства сверхсопряжения, основанные на эффекте Бекера - Натана, очевидно, несостоятельны; имеющиеся данные показывают, что этот эффект обусловлен, по всей вероятности, другими причинами. [36]

При исследовании сверхсопряжения необходимо было сделать переход от более легкой проблемы - квантово-теоретической интерпретации распределения я-электронов - к более трудной: к такому же анализу з-электронов. Однако путь для этого был избран не вполне удачный, а именно, уподобление з-электронов я-электро-нам, рассмотрение первых как некоторых квази-л-электронов. Такая постановка вопроса и характерна для Малликена, у которого нашлось много последователей. [37]

Эмпирическая энергия сверхсопряжения определяется аналогично тому, как ее находил Полинг из термохимических данных ( стр. Учет этой поправки приводит к тому, что значение параметра 3 для типичных сопряженных систем оказывается примерно в два раза выше значений, найденных Хюккелем, Уэлан-дом и Полингом. В качестве единицы принимается 31) 33 - параметр 3 для этиленовой связи, имеющей длину 1ЗЗА, равный 44 5 ккал, или 1 93 эв. [38]

Другой тип сверхсопряжения - сопряжение второго порядка - может быть обусловлен взаимодействием алкильной группы не с двойной связью, а со второй алкильной группой. [39]

Противоположность явлению сверхсопряжения составляют случаи, в которых две или более систем я-электронов, находящихся в одной молекуле, разделены несколькими а-связями и не взаимодействуют друг с другом. [40]

При рассмотрении сверхсопряжения, где группа МС принадлежит к типу ( R4) ( R2) ( Rs) C, на основании вышеизложенных соображений можно заключить, что любое резонансное взаимодействие не должно существенно зависеть от групп Ri, Rz, R3, присоединенных к насыщенному атому углерода. Иными словами, для постулата Бекера - Натана о том, что существенную роль играет только сверхсопряжение с СН, нет никаких теоретических оснований. Сверхсопряжение СС должно быть таким же. [41]

Способность к сверхсопряжению приписывается прежде всего С - Н - связям, поскольку в основе расчета лежит допущение, что с протонами из-за их малой величины можно оперировать так же, как с электронами. Уже при сверхсопряжении первого рода разности энергий столь малы, что толкование Малликена кажется сомнительным; сверхсопряжение второго рода представляется вовсе гипотетическим. [42]

Влияние заместителей X. [43]

Как при сверхсопряжении, так и при обменном взаимодействии величина спиновой плотности связана со степенью перекрывания атомных орбиталей. [44]

Представление о сверхсопряжении, введенное в химию около 25 лет назад, стало за последнее время предметом оживленных споров. Целью настоящей книги, входящей в серию Современные представления в химии, является по возможности беспристрастное изложение современного состояния этого вопроса. [45]

Страницы: 1 2 3 4