Cтраница 3
Алкильные радикалы обладают электронодонорными свойствами ( с. Поэтому реакционная способность карбонильной группы в уксусном альдегиде СН3 - СНО уже несколько меньше, чем в муравьином СН2 О, в котором карбонильный углерод не связан с алкилом. В ряду альдегидов реакционная способность уменьшается по мере усложнения алкильных радикалов. В кетонах под влиянием двух алкилов ( III) положительный заряд карбонильного углерода и, следовательно, активность карбонильной группы еще более уменьшены. [31]
Алкильные группы обладают электронодонорными свойствами, вследствие чего атом азота в метиламине более нуклеофилен, чем атом азота в аммиаке. [32]
![]() |
Экстракция натрия 1 М раствором тимола в изоамиловом спирте из 0 5 ( 7 и 3 0 М ( 2 раствора NaCl. 3 4 - рассчитаны по уравнению ( 41 для C Na ( ncx 0 5 и 3 0 М соответственно. [33] |
В растворителях с сильными электронодонорными свойствами, например в спиртах, сольватация экстрагируемых фенолятов свободным экстрагентом маловероятна, поскольку молекулы растворителя замещают молекулы фенола в сольватах. Поэтому сольватация не учитывалась при выводе уравнении ( 34) - ( 38) и может не рассматриваться при интерпретации экспериментальных данных. Характер полученной в [24] зависимости коэффициентов распределения цезия от концентрации растворов ВАМВР в ацетофеноне и октаноле-1 качественно подтверждает выведенную нами закономерность. Как уже отмечалось, при относительно малых D тангенс угла наклона кривых составляет-1 для системы с октанолом-1 и - 0 5 для системы с ацетофеноном ( см. рис. 13), при дальнейшем увеличении коэффициентов распределения наклон увеличивается и tg а достигает значений - 3 4 для октанола-1 и 1 4 для ацетофенона. [34]
Введение заместителя, проявляющего электронодонорные свойства, в субстрат не должно сильно сказываться на положении переходного состояния на линии 1 - 3, т.е. на смещении переходного состояния по координате реакции, так как оно будет сравнительно мало изменять устойчивость начального и конечного состояний. [35]
Отрицательные значения а характеризуют электронодонорные свойства заместителей, а положительные значения дают возможность оценить их электроноакцепторные свойства. [36]
Поскольку алкильные группы обладают электронодонорными свойствами, то первичный карбанион, образующийся по пути б, более устойчив, чем вторичный карбанион, образующийся по пути а. Пространственный фактор также способствует образованию первичного карбаниона. Те же структурные факторы определяют направление расщепления четвертичного аммониевого основания, в котором имеется большее число алкильных групп, иных, чем метильная. [37]
Поскольку мигрант проявляет при перегруппировке электронодонорные свойства, эти процессы и особенно перегруппировки карбкатионов в настоящее время рассматривают как реакции электрофильного замещения при атоме мигранта, а положительно заряженный атом углерода является реакционным центром реагента. [38]
Реакция не пойдет, если электронодонорные свойства реагента выражены слабо или если он сильно затруднен пространственно но сравнению с эфиром. С этой точки зрения часто бывает полезно заменить, насколько возможно, эфир бензолом, толуолом или нафталином. Более высокая температура, которая вследствие этого может быть достигнута при атмосферном давлении, благоприятна для реакции. Однако главное преимущество заключается и том, что теплотой сольватации металлоорганиче-ских соединений углеводородами можно пренебречь по сравнению с теплотой сольватации эфирами. Очевидно, что эта энергия сказывается при координировании реагентов с атомом металла. [39]
Неподеленные электронные пары придают алканолам слабые электронодонорные свойства. [40]
Образование такой сопряженной системы увеличивает электронодонорные свойства соединений. Энергия ионизации фенола равна 8 5 - 8 6 эВ, что ниже ЭИ бензола, толуола и алканолов. [41]
Нуклеофильными реагентами называются частицы с электронодонорными свойствами, которые образуют связь со своим партнером в реакции ( электрофилом), отдавая неподелен-ную электронную пару или оба связывающих электрона полярной связи. Такими являются основания Льюиса, например анионы с неподеленными парами электронов, ионные пары и нейтральные соединения с сильно полярной, способной к ионизации связью. [42]
Арилирование аминогруппы еще более усиливает ее электронодонорные свойства и настолько смещает поглощение в длинноволновую область, что производные нитродифениламинов могут применяться в качестве красителей. [43]
Арилирование аминогруппы еще более усиливает ее электронодонорные свойства и настолько смещает поглощение в длинноволновую область, что производные нитродифенил-аминов могут применяться в качестве красителей. [44]
Заместители с отрицательными ст-константами, обладающие электронодонорными свойствами ( например, n - OCaHs, n - NH2, n - CH3CONH, n - ОН), затрудняют атаку нитрогруппы боргидрид-ионом и, следовательно, затрудняют восстановление. Выходы продуктов восстановления в пиридине хуже, вероятно, вследствие образования амин-боранов. Нитробензойная кислота в пиридине почти не восстанавливается. [45]