Cтраница 3
Интересно также отметить, что зависимость изотопного эффекта в скорости звука от соотношения молекулярных весов и энергий межмолекулярного взаимодействия изотопных веществ следует также из рассмотрения жидкости как квазикристаллической молекулярной сетки. [31]
Следует отметить, что этот пример применения линейной апроксимации справедлив не только для тех случаев, когда одно из изотопных веществ присутствует в индикаторном количестве. [32]
Из данных для дейтерозамещенных анилина и этилацетата ( см. табл. 81 и 83) видно, что разность показателей преломления изотопных веществ приблизительно аддитивна относительно числа атомов водорода, замещенных дейтерием. [33]
Бигеляйзен [24, 330] выразил отношение давлений пара изотопных веществ через их статистические суммы, причем учел отклонение газовой фазы от идеального газа и различие мольных объемов изотопных веществ в конденсированной фазе. [34]
Для воды [599], бензола [600], циклогексана [590] и жидких спиртов [601] справедливость соотношения (VI.26) следует также из экспериментальных данных о теплоемкостях Ср и Су изотопных веществ. Ср / Су) при замещении водорода дейтерием соответствует уменьшение скорости звука в дейтеросоединениях относительно их водородных аналогов. [35]
Только в области низких температур, где разность нулевых энергий колебаний изотопных молекул значительна по сравнению с тепловой энергией их движения, что вызывает существенное уменьшение межмолекулярного расстояния у тяжелого изотопного вещества относительно легкого, у первого из этих веществ больше энергия разрыва межмолекулярных связей и ниже давление пара. [36]
В тех же главах уже было показано, что это заключение не относится к области низких температур и для жидких водорода и гелия следует ожидать обратного эффекта - усиления ван-дер-ваальсового взаимодействия у тяжелого изотопного вещества относительно легкого. Последнее тоже подтверждается данными по критической температуре. [37]
![]() |
В Мольный объем разновидностей водорода в жидком состоянии, сму. [38] |
В работе [440] экспериментально установлено, что относительное различие постоянной решетки Li7F и Li6F составляет ( 2 0 5) - 10 - 4, причем й-г С ал как и у одноатомных твердых изотопных веществ. [39]
Расчет отношения т ] ( В2) / т) ( Н2) по ( VII 1.7) затрудняется тем, что приведенная выше оценка величины га в / АЯпар является ориентировочной, причем нет уверенности, что для изотопных веществ, у которых теплоты парообразования различаются на 30 %, значения га одинаковы. [40]
QD - характеристическая температура Дебая, пЕ - число возможных степеней вращения или крутильных колебаний, QE - соответствующие характеристические температуры Эйнштейна, Ми / - массы и моменты инерции молекул, индексы т и л - тяжелое и легкое изотопные вещества. Изотопная разность в ван-дер-ваальсовой энервии здесь отражена, но, ввиду тово что нет данных для вычисления ее, в конкретных расчетах соответствующее слагаемое уравнения (11.29) опускается. Вычисленные абсолютные значения ( РТ - РЯ) / РЛ для С13016 - С12016 примерно на 20 % меньше соответствующих экспериментальных данных тово же автора [63]; для С 2018 - С12016 рассчитанные значения, наоборот, на 35 % больше экспе риментальных, а в случае С13Н4 - С12Н4 вычисленные данные примерно в два раза больше опытных. [41]
Как видно из табл. 128 - 130 и рис. 70 и 72, во всех случаях, кроме воды, при комнатных температурах, введение множителя F2 / не изменяет описанной выше качественной картины изотопных эффектов, хотя отношения мольной свободной поверхностной энергии изотопных веществ значительно отличаются от соответствующих отношений поверхностного натяжения. [42]
Разделение и анализ изотопов является одной из самых сложных и трудоемких аналитических задач. Близость свойств изотопных веществ сильно затрудняет их разделение. Применяемые для этой цели методы ( диффузия, термодиффузия, ректификация, центрифугирование и др.) длительны и трудоемки. Чаще всего для идентификации изотопов пользуются масс-спектрометрией, но - и этот метод весьма сложен и его производительность низка. [43]
Из уравнения ( 29) и рис. 10 очевидно, что если степени превращения обеих изотопных форм сравнительно невелики, то кривые довольно хорошо апроксимируются отрезками прямых. Это справедливо, когда изотопное вещество берут в большом избытке, что часто представляет известные удобства при проведении эксперимента и для расчетов. Величина этого избытка должна оцениваться в первую очередь по отношению к быстро реагирующим молекулам, концентрация которых в данном случае является наиболее важной. Известно, что большинство изотопов, применяемых в индикаторных количествах, тяжелее обычных изотопов, и поэтому они имеют тенденцию замедлить реакции, происходящие с их участием. [45]