Изотопное вещество

Cтраница 4

Ниже описаны имеющиеся в литературе экспериментальные данные об изотопных эффектах в давлении пара около 50 веществ различной химической природы, в зависимости от температуры. Часто приводятся также абсолютные давления пара изотопных веществ в зависимости от температуры. [46]

Однако дейтерий по сравнению с водородом имеет как большую вязкость, так и большую критическую температуру. Это объясняется тем, что в данном случае изотопное вещество с большим молекулярным весом имеет и большую энергию дисперсионного взаимодействия молекул. [47]

Следует отметить, что, исходя именно из уравнения (11.41), Биге-ляйзен [62] вывел неоднократно упоминавшееся в гл. Тот же автор [330] считает, что случаи отклонения давления пара изотопных веществ от указанного правила ( см. гл. [48]

Осмотические коэффициенты в бензольных растворах. [49]

В пределах точности метода, составляющей несколько процентов, значения криометрического ( кажущегося) молекулярного веса, полученные в работе [570], совпадают с соответствующими данными классической работы Бекмана [792] для метанола и работы В. В. Удовенко [793] для метанола и этанола. Ввиду полной идентичности методики измерений и способа расчета, применявшихся для изотопных веществ, относительная точность полученных криометрических данных после графического усреднения составляет несколько десятых долей процента. [50]

Однако в случаях замещения легкого изотопа тяжелым молекулярный вес растет не за счет увеличения числа атомов, а вследствие различия масс изотопов. А это связано с уменьшением поляризуемости, что при близости мольных объемов изотопных веществ вызывает уменьшение энергии дисперсионного взаимодействия тяжелых молекул относительно легких ( см. гл. В результате уменьшается критическая температура дейтеро-соединения относительно его обычного аналога. Так объясняется то, что дейтеробензол и дей-теронитрометан, например, по сравнению с их обычными аналогами имеют меньшие критические температуры, но большую вязкость. [51]

Примеры вторичных изотопных эффектов. [52]

В действительности, отличия в скоростях реакций, перечисленных в табл. 23, даже меньше, чем в случае эффекта Бекера - Натана. Правда, в рассматриваемом случае такие отличия более существенны, так как сравниваются изотопные вещества, а не молекулы разной формы и размеров. [53]

В исследованном интервале температур ( 293 - 333 К) с точностью 1 % соблюдается зависимость In r - 1нЛ BIT. Энергия активации вязкого течения ( B-R), вычисленная по этому уравнению, для тяжелых изотопных веществ на несколько десятков калорий больше, чем для их легких аналогов. Обращает на себя внимание то, что при значительном различии величины ( Мт / Мл) г для изотопных бензолов и циклогексанов отношение т ] т / т) л для них почти одинаково. [54]

В данной главе не будет подробно рассматриваться механизм реакций. Принимается, как правило, что все реакции мономолекул я рны по отношению к изотопному веществу, поскольку для большинства сложных реагентов это действительно имеет место. Для нас несущественно, является ли изучаемая реакция одностадийной или представляет собой результат сложного многостадийного процесса. Не имеет значения также то обстоятельство, что она может определять скорость суммарного процесса, важно лишь, чтобы она была лимитирующей в отношении изотопного реагирующего вещества. [55]

Как уже упоминалось выше, в расчете Джонса учитывается аняармоши-ность атомных колебаний, что не рассматривается в методе Линдемана. Но и Джонсом не учтено различие энергии взаимодействия изотопных атомов, в частности влияние различия мольных объемов изотопных веществ на потенциальную энергию. [56]

Страницы: 1 2 3 4