Cтраница 4
Положение полос позволяет предположить, что аминогруппы не включены во внутримолекулярные водородные связи вследствие стерических затруднений. [46]
Некоторые соединения подобно о-нитрофенолу, ацетону и др., образуют внутримолекулярные водородные связи. [47]
Некоторые соединения, подобно енольной форме ацетоуксус-ного эфира, образуют внутримолекулярные водородные связи с замыканием цикла. [48]
Если в качестве заместителей выступают гидроксильные группы ОН, способные образовывать внутримолекулярные водородные связи, то значения АЕ могут существенно уменьшиться. [49]
Существует два типа внутримолекулярных водородных связей 112, 27 ]: внутримолекулярные водородные связи, замыкающие в кольцо систему сопряженных кратных связей ( включенные в эту систему) и внутримолекулярные водородные связи, образованные за счет дипольного и донорно-акцепторного взаимодействия, аналогичные межмолекулярным водородным связям. [50]
Кроме того, в их молекулах были обнаружены гидроксильные группы, образующие внутримолекулярные водородные связи. [51]
Такой широкий интервал связан со свойствами гидроксильной группы образовывать меж - и внутримолекулярные водородные связи. Идентификация свободной группы ОН не вызывает затруднений, так как другие группы не дают полос поглощения в этой области. При образовании межмолекулярных водородных связей полоса VOH смещается в низкочастотную область и становится широкой. Характер спектров в области 3600 - 3000 см 1 при изменении концентрации гидроксилсодержащего соединения в инертном растворителе ( СС14) дает возможность различать меж-и внутримолекулярные водородные связи. В случае внутримолекулярных водородных связей картина поглощения не меняется при изменении концентрации. При межмолекулярных водородных связях в концентрированных растворах видна лишь интенсивная широкая полоса поглощения связанной группы ОН. [52]
Следует отметить, что, хотя в молекулах, всех трех три-сахаридов отсутствуют внутримолекулярные водородные связи, в их кристаллах найден общий тип так называемой ше-прямой водородной связ-ч так, в структуре дигидрата план-теозы атом О ( 2 симметрически связанной молекулы образует межмолекулярные водородные связи с атомами О ( б и О ( б исходной молекулы, замыкая таким образом ее концы и придавая ей круговую форму. Аналогичные водородные связи имеются и в структурах рафинозы и 1-кестозы. Таким образом, все три молекулы указанных выше трисахаридов, несмотря на большие конформационные различия в кристалле, приобретают практически замкнутую круговую форму. [53]