Cтраница 1
Гликозидные связи в полисахаридах гидролизуются под действием кислот или ферментов. [1]
Гликозидные связи устойчивы к действию щелочей, о если олиго - или полисахарид содержит восстанавливающий сахар, происходит деструкция углеводной цепи, начиная с этого восстанавливающего остатка. [2]
Гликозидные связи в ДНК более лабильны, чем в РНК. [3]
Гликозидные связи, как правило, устойчивы к действию оснований ( см. гл. Такой распад протекает путем разрушения восстанавливающего звена по обычной схеме щелочной деструкции моносахаридов ( см. гл. [4]
Гликозидные связи в полисахаридах могут значительно различаться по устойчивости в кислой среде ( см. гл. Кроме этого, на выбор условий гидролиза влияет растворимость исходного полисахарида и устойчивость к кислотам освобождающихся при гидролизе моносахаридов. [5]
Гликозидные связи в нейтральных полисахаридах различаются по чувствительности к кислотному гидролизу. Аналогичные условия могут быть использованы для полного или частичного гидролиза других гексозанов или пентозанов. Маннаны обычно гидролизуются в течение более длительного времени. [6]
Гликозидные связи могут быть образованы с любой из свободных ОН-групп второго моносахарида. Если в реакции участвуют полуацетальные ОН-группы обоих моносахаридов, то продукт реакции не будет обладать восстанавливающими свойствами. Поскольку в образовании гликозидов всегда участвует аномерный углерод, существуют а - и 3-стереоизомеры. [7]
![]() |
Важнейшие дисахариды. Структура мальтозы показана как при помощи проекции Хеуорса, так и в виде конформационной формулы. [8] |
Гликозидные связи легко гидролизуются кислотами, но устойчивы к действию оснований. [9]
Гликозидные связи полисахаридов при обработке кислотами подвергаются более или менее случайному гидролитическому расщеплению. Скорость гидролиза полисахарида зависит в основном от его структуры. Так, а - /) - гликозидные связи обычно гидролизуются легче, чем Р - Й - СВЯЗИ; полисахариды, содержащие остатки фураноз, такие, как фруктогликаны [90] или некоторые смолы и камеди [188], гидролизуются в очень мягких условиях. [10]
Гликозидные связи полисахаридов ГМЦ способны присоединять воду, аммиак и другие низкомолекулярные полярные соединения. Среди этих реакций в наибольшей степени изучен процесс гидролиза, широко используемый в промышленности для получения моносахаридов. Как правило, в литературе приводятся результаты определения количества восстанавливающих группировок, образующихся в результате распада всех видов полуацетальных связей того или иного гетерополисахарида [107], но не отдельного вида этих связей. Так, например, для арабиноглюкуроноксиланов характерны следующие связи между остатками моносахаридов: р - ( 1 - И) - между остатками D-ксилопираноз, ( 1 - - 2) и ( 1 - - 3) - между остатками D-глюкуроновой кислоты, L-арабинофураноз и О-ксилоз. Каждая из них отличается по полярности и, следовательно, по способности взаимодействовать с молекулами воды и ионами водорода-катализатора. Наименьшая устойчивость в реакциях гидролиза характерна для связей арабиноза-ксилоза, что приводит к первоочередному накоплению первой в гидролизатах ГМЦ; весьма медленно гидролизуется связь, объединяющая уроновую кислоту и ксилозу. [11]
Поскольку гликозидные связи тех моносахаридных звеньев, циклическая форма которых разрушен. Установление строения этих гликозидов дает сведения о последовательности мэиосахаридных звеньев и конфигурациях гликозид-ных связей в исходном полисахариде. [12]
Некоторые гликозидные связи в полисахаридах могут быть избирательно расщеплены в контролируемых условиях ферментами с образованием олнгосахаридов. [13]
Считают, что гликозидные связи в углеводах могут расщепляться в результате сульфитолиза, т.е. деструкции с участием гидросульфит - и сульфит-ионов. Сульфирование углеводов происходит в большей степени, чем при гидросульфитной варке. [14]
При этом разрываются гликозидные связи, а также некоторые С-С связи в пиранозном цикле. Обработка при 225 С приводит к разрушению макромоле-кулярной структуры. В интервале 275 - 290 С происходит дегидратация фрагментов молекул и образование фурфурола. В вакууме быстрое разложение осуществляется примерно при 220 С с образованием дегидратированных соединений. [15]