Cтраница 2
![]() |
Схемы строения амилозы ( А и амилопектина ( Б. [16] |
В местах ветвлений гликозидные связи могут быть расщеплены R-энзимом. [17]
Гидролитические ферменты, расщепляющие гликозидные связи, - гл икозидазы ( гидролазы) - проявляют высокую специфичность к определенному типу гликозидных связей. По характеру действия они разделяются на экзо - и эндо-гидролазы. Гидролазы отщепляют однотипные остатки с одного - конца полимерной цепи. Например, ( 3-мальта-за превращает амилозу почти количественно в мальтозу. Гидро-лазы гидролизуют гл икозидные связи беспорядочно и дают набор гомологичных серий олигосахаридов. Однако разные типы гликозидных связей расщепляются эндо-гидролазами с различной скоростью, что может быть использовано для направленного гидролиза лишь одного типа гликозидных связей. Гидролазы используют для получения олигосахаридов из декстрана. [18]
В гетерополисахаридах присутствуют гликозидные связи разных типов, и скорости гидролиза их различны. Фуранозиды обычно гидролизуются в 10 - 1000 раз быстрее пиранозидов, что приводит, например, к удалению остатков арабинофуранозы, связанных с остатками ксилопиранозы в арабиноксиланах. [19]
Очень устойчивы к кислотному гидролизу гликозидные связи 2-ами-но - 2-дезоксисахаров. Возможной причиной устойчивости таких связей к гидролизу является ингибирование протонирования гликозидяого гидроксила вследствие влияния положительного заряда группы NHj при Сг. Этот фактор оказывается существенным и при гидролизе N-замещенных аминосахаров, так как одновременно протекает гидролиз амидной связи. [20]
Менее изучено действие ферментов на другие гликозидные связи в ГМЦ, например, между остатками арабинозы или маннозы. [21]
Наиб, группу ферментов, расщепляющих гликозидные связи, представляют те, к-рые катализируют гидролиз оли-го - и полисахаридов, напр, амилазы, лизоцим и нейрамини-даза. [22]
Гораздо более лабильны к действию щелочей гликозидные связи в некоторых производных аденина. [23]
Там же рассмотрены причины, почему гликозидные связи N-ацетилпроизводных 2-дезокси - - 2-аминосахаров гидролизуются легче, чем у остатков аминосахаров со свободными аминогруппами. Поэтому для того чтобы воспользоваться для избирательного гидролиза трудной гидролизуемостью связей аминосахаров, встречающихся в природе преимущественно в виде N-ацетилпроизводных, необходимо провести снятие ацетильных групп. Указанной повышенной прочностью гликозидных связей практически давно пользуются при получении дисахаридов, содержащих остатки уроновых кислот ( альдобиуроновых кислот) или остатки аминосахаров. [24]
![]() |
Макромолекула амилопектина. [25] |
Все олиго - и полисахариды содержат гликозидные связи и, следовательно, могут гидролизовать-ся по этим связям. [26]
Часто ферменты способны гидролизовать те или иные гликозидные связи в полисахаридах, не оказывая действия на олигосахариды анало-гичной структуры. [27]
Крахмал и гликоген гидро-лизуются амилазами, гликозидные связи целлюлозы расщепляются целлюлазой. Многие бактерии образуют пектиназу, хитина-зу, агаразу и другие ферменты, гидролизующие соответствующие полисахариды и их производные. Белки расщепляются внеклеточными протеазами, воздействующими на пептидные связи. Нуклеиновые кислоты гидролизуются рибо - и дезоксирибонуклеазами. Образующиеся небольшие молекулы легко транспортируются в клетку через мембрану. [28]
Крахмал и гликоген гидролизуются амилазами, гликозидные связи целлюлозы расщепляются целлюла-зой. Многие бактерии образуют пектиназу, хитиназу, агаразу и другие ферменты, гидролизующие соответствующие полисахариды и их производные. Белки расщепляются внеклеточными протеазами, воздействующими на пептидные связи. Нуклеиновые кислоты гидролизуются рибо - и дезоксирибонуклеазами. Образующиеся небольшие молекулы легко транспортируются в клетку через мембрану. Этап I является специфичным для каждого класса соединений, соответственно катализируется специфичными ферментными системами и завершается образованием мономерных молекул - гексоз, аминокислот, глицерола, жирных кислот. [29]
В молекуле олигосахарида, в котором все гликозидные связи образованы полуацетальным гидроксилом одного моносахарида и спиртовым гидроксилом другого, в конце цепи остается один незамещенный полуаце-тальный гидроксил. [30]