Cтраница 4
К ним относятся слюнная и панкреатическая а-амилаза, гидролизующая а - ( 1 - 4) - гликозидные связи крахмала и гликогена; специфические дисахаро-зидазы - мальтаза, изомальтаза, сахараза ( инвертаза), лактаза, расщепляющие соответствующие дисахариды до моносахаридов. Амилаза не расщепляет ( 1 - 6) - а-гликозидные связи, поэтому в амилопектине значительная часть молекулы остается нерасщепленной. Такой частично переваренный амилопек-тин называется декстрином, в тонком кишечнике он расщепляется ферментом амило-а - ( 1 - 6) - глюкозидазой. В дисахариде изо-мальтозе глюкозные остатки также соединены а-1 6-гликозидной связью. [46]
На основании изучения продуктов неполного гидролиза препарата 4 - О-метплглюкуроноарабиноксилана сделан вывод [315, 366, 508], что сначала рвутся наименее прочные гликозидные связи между ксилозными остатками, наиболее удаленными от остатков 4 - О-метилглюкуроновой кислоты. По мере приближения к остаткам уроновой кислоты прочность связей возрастает. [47]
Весьма ценный метод определения конфигурации гликозидных связей заключается в исследовании отношения гликозидов к гликозидазам - ферментам, расщепляющим гликозидные связи ( см. гл. Поскольку действие всех известных гликозидаз стереоспецифично, способность определенного фермента катализировать гидролиз исследуемого гликозида позволяет установить конфигурацию гликозидной связи последнего. Однако гликозидазы специфичны не только к конфигурации гликозидной связи, но и к стереохимии глико-зильного остатка, и, кроме того, чувствительны к природе агликона. Поэтому неспособность данного соединения к гидролизу под влиянием того или иного фермента не может служить окончательным доказательством конфигурации его гликозидной связи. С другой стороны, при работе с гликозидазами необходимо постоянно считаться с возможным присутствием примесей других ферментов ( например, примесь ( 3-глюкоз ид азы в а-глюкозидазе), способных исказить результаты гидролиза ( см. также стр. [48]
Различно относятся к гидролизующему воздействию ( 1 - 4) - и ( 1 - - 6) - гликозидные связи: первые менее прочны. Полисахариды, содержащие остатки гексоз, гидролнзуются труднее, чем состоящие из пентозных звеньев. Известна лабильность связей с участием фураноз. [49]
Широкое применение при синтезе олигосахаридов находит изопро-пилиденовая защищающая группа, которую обычно удается удалить мягким кислотным гидролизом, не затрагивающим гликозидные связи. Однако в случае синтеза лабильных к кислотам фуранозидов этот вид защиты неудобен. [50]
Особенно широкое применение в синтезе олигосахаридов находят ацилированные производные Сахаров, которые гидролизуются щелочными агентами, обычно не действующими на гликозидные связи. Практически чаще всего используют ацетаты и бензоаты Сахаров. [51]