Cтраница 2
Поворотные изомеры при наличии дативных связей имеют значительные времена жизни. [16]
![]() |
Уменьшение частоты валентных колебаний СС-связи в олефинах при образовании it - комплексов. [17] |
Данные таблицы явно демонстрируют роль дативной связи, чему обычно не уделяют внимания. Именно эта связь становится менее прочной для металлов с более высокой степенью окисления, и при этом прочность комплекса уменьшается. [18]
Уменьшение расстояния Ni-С подтверждает существование дативной связи. [19]
Образование как донорно-акцепторной, так и дативной связи приводит к разрыхлению и к уменьшению кратности связи в молекуле ненасыщенного соединения и способствует последующей реакции присоединения. Возникающие при координации полярные эффекты при донорно-акцепторном и дативном взаимодействии противоположны. Донорно-акцепторное взаимодействие, приводит к смещению электронов к атому металла и к появлению эффективных положительных зарядов на атомах углерода. При дативном взаимодействии пребывание d - электронов металла на разрыхляющей орбитали ненасыщенного соединения приводит к обратному эффекту. [20]
Поэтому этот тип ковалентности называется также дативной связью или чаще координационной связью. Уступивший один из своих электронов атом азота содержит заряд, формально названный положительным, а атом бора - формально отрицательный заряд. В формулах эти заряды иногда указывают в скобках. [21]
![]() |
Примеры шести - и пятикоординационных комплексов с 18-электронным заполнением молекулярных орбит. [22] |
Кроме того, осуществляется и третья, дативная связь: перенос электронной пары с М на NO. [23]
Для некоторых из них характерно также образование дативных связей 1Л - ря с донорными атомами С, N и другими в комплексах карбенов, карбинов, нитрилов и их аналогов. [24]
![]() |
Расположение элементов класса Б в Периодической системе элементов Д. И. Менделеева. [25] |
Если устойчивость комплекса существенно зависит от образования дативной связи, ей благоприятствуют низкий заряд и большая поляризуемость центрального иона. Низкий заряд увеличивает число электронов у центрального атома и усиливает его я-до-норный характер. Поэтому, например, ион Си относится к классу Б, а Си2 нет. [26]
Дьюар полагал, что в рассматриваемом ионе имеется дативная связь между парой я-электронов и мо-стиковым атомом; он считал, что о-электроны не способны к такой связи. [27]
В молекулах галогенов, кроме фтора, может осуществляться дативная связь, поэтому в группе галогенов энергия диссоциации изменяется немонотонно: возрастает от фтора к хлору, а затем уменьшается к брому и иоду. Меньшие по сравнению с фтором энергии диссоциации одинарных связей в молекулах щелочных металлов объясняются тем, что их атомы образуют т5 - 5-связи, в то время как атомы фтора в его молекуле - гр-р-связи. Однако в молекуле Н2, где также существует ( т - связь, энергия диссоциации существенно выше, что объясняется кайносимметричностью ls - орбиталей. [28]
В молекулах галогенов, кроме фтора, может осуществляться дативная связь, поэтому в группе галогенов энергия диссоциации изменяется немонотонно: возрастает от фтора к хлору, а затем уменьшается к брому и иоду. Меньшие по сравнению с фтором энергии диссоциации одинарных связей в молекулах щелочных металлов объясняются тем, что их атомы образуют г - - связи, в то время как атомы фтора в его молекуле - сгр. Однако в молекуле Н2, где также существует ву - связь, энергия диссоциации существенно выше, что объясняется кайносимметричностью 1 -орбиталей. [29]
По-видимому, высокие значения АЯо, i обусловлены образованием дативной связи между неподеленной электронной парой атома кислорода и нижней незаполненной орбиталью щелочного иона. Влияние дативной связи должно быть максимально в случае иона Li и минимально для Cs в соответствии с данными эксперимента. [30]