Cтраница 4
Способность СО образовывать связи с переходными металлами обусловлена тем, что, помимо очень слабой дативной связи О С - М, возможна обратная дативная связь за счет подачи электронов металла с d - орбиталей на незанятые разрыхляющие л-орбитали СО. [46]
Способность СО образовывать связи с переходными металлами обусловлена тем, что, помимо очень слабой дативной связи ОС - М, возможна обратная дативная связь за счет подачи электронов металла с d - орбиталей на незанятые разрыхляющие я-орбитали СО. [47]
Согласно теории валентных - связей к комплексным соединениям относятся соединения с так называемыми донорно-акцепторными и дативными связями. Донорно-акцепторной связью называется парная связь, делокализованная в одной плоскости, когда оба электрона для ее образования поставляются лигандом ( донором), а металл выступает в качестве акцептора этой электронной пары, участвуя в связи своими пустыми атомными орбиталями. [48]
В принципе возможно образование асимметрических тс-ком-лексов, в которых положение олефина фиксируется за счет дативных связей, препятствующих свободному вращению, что может обусловить стереоспецифические эффекты при химических превращениях олефина. [49]
Все эти зависимости определяются соотношением между склонностью металлов и лигандов к образованию в МОС донорно-акцепторпых и обратных дативных связей, число и характер которых зависит от заселепностей электронных оболочек металла и лиганда и от относительной высоты расположения и акцепторной способности разрыхляющих МО лигандов. [50]
Активность и селективность катализаторов окисления также связывают с их способностью вступать в донорно-акцепторную или дативную связь с молекулой субстрата. В работе [70] показано, например, что неселективное окисление метанола до ССЬ и Н2О обусловлено переходом электрона с ВЗМО молекулы на вакантный уровень катионов переходных металлов в окисном катализаторе. [51]
На основании теории слабые основания разделяются на я-основания, в которых электрон, образующий дативную связь, взят со связывающей молекулярной орбиты я-связи, и на n - основания ( или ониевые основания), в которых отдаваемый электрон взят с несвязывающей молекулярной орбиты исходного основания, несущей свободную пару электронов. [52]
![]() |
Схема, пока - [ IMAGE ] 111. Строение. [53] |
Связь, образованную d - электронами центрального атома и свободной орби-талью лиганда, называют дативной связью. [54]
При подсчете зарядов на атомах ни один из 12 карбонильных электронов, участвующих в образовании дативных связей ( об их природе см. ниже), не считается принадлежащим атому молибдена, который в составе комплекса остается, таким образом, формально нейтральным. [55]
![]() |
Частота валентных колебаний свяэи С в ИК-спектрах it - комплексов. [56] |
По мнению Чатта, этот факт объясняется большей способностью меди ( I) к образованию дативных связей по сравнению с серебром ( I) и, соответственно, более значительным увеличением стабильности я-комплексов. [57]
Гемолитическому разрыву связи Си11 - С1, как полагает Гажо, способствует образование jt - дативной связи металл-лиганд. [58]
![]() |
Схема образования связей между металлом и олефином с точки зрения. [59] |
Обычно донорно-акцепторное взаимодействие ( ц-связь) сопровождается поляризацией ( С2Н4) - М -, а дативная связь поляризует систему в противоположном направлении. В случае равенства обоих эффектов связь металл-олефин может в конечном итоге стать электронейтральной. [60]