Cтраница 3
В 4-феиил - З - хлорфуроксане отталкивание между двумя сильно полярными соседними связями С - С1 и N-О приводит к отклонению атомов С и О в разные стороны от плоскости гетероцикла на 0 04 - 0 05 А. Фенильная группа повернута на 27 вокруг связи СС относительно гетероцикла. В 4-ада-мантил - 3-бромфуроксане связь С-Вг менее полярна, чем связь С - С1, полярное отталкивание ее от N-оксидной группы меньше, оба атома - Вг и О - остаются в плоскости гетероцикла. Чтобы вместить между собой более крупный атом Вг, экзоциклические связи СС и N-О отклоняются друг от друга на 2 больше, чем в хлорпроизводном и, кроме того, эндоциклические связи С-С и CN ( 0) растягиваются в сумме еще на - 0 02 А. [31]
В 4-феиил - З - хлорфуроксане отталкивание между двумя сильно полярными соседними связями С - С1 и N - Ю приводит к отклонению атомов С и О в разные стороны от плоскости гетероцикла на 0 04 - 0 05 А. Феннльная группа повернута на 27 вокруг связи СС относительно гетероцикла. В 4-ада-мантил - 3-бромфуроксане связь О-Вг менее полярна, чем связь С-Q, полярное отталкивание ее от N-оксидной группы меньше, оба атома - Вг и О - остаются в плоскости гетероцикла. Чтобы вместить между собой более крупный атом Вг, экзоциклические связи СС и N-О отклоняются друг от друга на 2 больше, чем в хлорпроизводном и, кроме того, эндоциклические связи С-С и CN ( 0) растягиваются в сумме еще на - 0 02 А. [32]
В наборе I валентные МО имеют небольшие хвосты на соседних связях, необходимые для частичной ортогонализации этих МО. [33]
Однако, если имеется возможность содействия за счет участия электронов соседней связи, то реакция будет протекать преимущественно с учетом этого содействия. [34]
Поляризация одной двухэлектронной связи в сложной молекуле влияет на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует в них также дипольные моменты, правда, значительно меньшие. Этот индуктивный эффект ( / - эффект) оказывает влияние на реакционную способность молекулы и особенно наглядно проявляется при сравнении констант диссоциации замещенных кислот. [35]
Эта дырка может быть заполнена электроном за счет разрыва какой-либо соседней связи, в результате чего атом примеси превращается в неподвижный отрицательный ион, а дырка перемещается. [36]
Поляризация одной двухэлектрошюй связи в сложной молекуле влияет на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует в них также дипольные моменты, правда, значительно меньшие. Этот индуктивный эффект ( / - эффект) оказывает влияние на реакционную способность молекулы и особенно наглядно проявляется при сравнении констант диссоциации замещенных кислот. [37]
Многие металлоорганические реакции приводят к внедрению ненасыщенного лиганда Y в соседнюю связь металл - лиганд М - X, при этом другой лиганд L обычно занимает координационную вакансию. [38]
Согласно классической электронной теории электрон неподеленнои пары легко переходит на соседнюю связь. [39]
Эти доводы применимы только в случае, когда взаимодействие между соседними связями невелико и их можно рассматривать с помощью теории возму щений. Для неклассических молекул, таких, как бензол или радикал аллил, для которых могут быть написаны две или более классические невозбужденные резонансные структуры, такие соображения неверны. В молекулах такого рода, согласно теоретическим представлениям [28], резонансные взаимодействия должны проявляться гораздо сильнее. Тот факт, что взаимодействия в неклассических молекулах оказываются, как показывает опыт, весьма значительными, не является свидетельством важности резонансных взаимодействий в классических молекулах типа бутадиена. [40]
В действительности считается, что атомы связаны с зарядами на соседних связях, однако кулоновские заряды не существенны, а понятие заряда на связи не настолько полезно, чтобы его здесь применять. Нетрудно убедиться в том, что это приводит к появлению дальнодействующих сил, аналогичных силам, изображенным на рис. 8.7, Соответствующую силовую постоянную Борна - Кармана можно найти, если сместить один атом и затем рассчитать новые смещенные положения всех связей и результирующую силу, действующую на далекий атом. [42]
Оборванная связь может быть восстановлена, если ее возобновит электрон из соседней связи. [43]
Поляризация одной какой-либо связи в сложной молекуле оказывает влияние на состояние соседних связей. Дипольный момент также индуцирует в них дипольные моменты, однако значительно меньшие по величине. Такой эффект называется индукционным эффектом. Он оказывает существенное влияние на реакционную способность мэлекул. [44]
Групп, которые-усиливают кислотные свойства и могут быть применены для активирования соседней связи С - Н, довольно-много. Приблизительный порядок их эффективности таков: ни-трогруппа, альдегидная, кетонная, SCb-группа, сложноэфирная, CN-группа, ангидридная, амидная, кислотная и фенильная группы, углерод-углеродная двойная связь, атомы фтора, хлора, брома и иода. Все они, за исключением галоидов, ненасыщены и создают возможность резонанса, а следовательно, могут стабилизировать карбанион. Требуется три атома галоида, как в гало-формах, для того чтобы активация была достаточной для реакции, тогда как два атома галоида будут заставлять соседний с ними водородный атом образовывать водородные связи. [45]