Cтраница 4
Оборванная связь может быть восстановлена, если ее возобновит электрон из соседней связи. [46]
Протонирование органического реагента приводит к появлению положительного заряда и сильной поляризации соседних связей, что так или иначе вызывает дефицит электронов на одном из атомов и делает возможным или облегчает последующее превращение. [47]
Поляризация одной какой-либо связи в сложной молекуле оказывает влияние на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует в них также дипольные моменты, значительно меньшие по величине. Такое влияние называется индукционным эффектом и оказывает влияние на реакционную способность молекул. В молекулах симметрично построенных гомологов и производных этилена электронное облако углерод-углеродной двойной связи имеет плоскость симметрии, расположенную перпендикулярно к оси а-связи и проходящую через ее середину. В молекулах несимметричных производных и гомологов этилена этот вид симметрии отсутствует, электронное облако смещено в сторону более электроотрицательной группы. Молекулы таких веществ имеют дипольный момент. Это смещение электронной плотности может проявляться в особенностях реакций присоединения ( правило Марковникова, см. стр. [48]
Поляризация одной какой-либо связи в сложной молекуле оказывает влияние на состояние соседних связей. Дипольный момент индуцирует в них также дипольные моменты, значительно меньшие по величине. Такой эффект называется индукционным эффектом. Он оказывает существенное влияние на реакционную способность молекул. [49]
Вместе с тем кислород карбонильной группы ( СО) сильно активирует соседнюю связь С - Н, причем водород последней легко заменяется на группу ОН. Так как подобная замена связана с введением в молекулу атома кислорода, она сводится к окислению альдегида. Ввиду этого альдегиды являются восстановителями и притом довольно сильными: многие из них постепенно окисляются уже кислородом воздуха. [50]
Это является следствием перекрывания облака неспаренного электрона и u - электронных облаков соседних связей, аналогично тому, как это имеет место в сопряженных системах. [51]
Предполагается, что в результате этой реакции образуется протон, который разрывает соседнюю связь Si-О - А1 с образовани-ем бренстедовского и льюисовского центров. [52]
Орбитали НЭП, отталкиваясь друг от друга, а также взаимодействуя с соседними связями пероксидной молекулы, формируют неплоскую конфигурацию с диэд-ральным углом X-О - О-X, меняющимся в зависимости от природы X от 80 до 180 ( см. гл. [53]
Как и в случае кетонов, присутствие карбонильной группы вызывает изменение колебаний некоторых соседних связей С-С, так что появляются дополнительные полосы поглощения в области валентных колебаний углерод-углеродных связей. Эти полосы имеют среднюю интенсивность и могут быть использованы лишь в качестве не очень надежного подтверждения наличия альдегидной группы. Колтуп [59] указывает следующие интервалы частот поглощения: 1440 - 1325 см 1 для алифатических альдегидов, 1415 - 1350, 1320 - 1260 и 1230 - 1160 см 1 для ароматических альдегидов. Все немногие исследованные нами альдегиды также поглощают в этих интервалах, но мы обнаружили, кроме того, заметные смещения полос поглощения внутри этих интервалов для ароматических соединений, отличающихся только относительным расположением второго заместителя в кольце. Имеется, очевидно, много различных факторов, определяющих значения этих частот, и до тех пор, пока они не будут полностью изучены, нецелесообразно пытаться применять данную область для идентификации альдегидов. [54]