Cтраница 1
Положение их относительно двойной связи и друг друга может быть различным. В одном случае обе метильные группы находятся по одну сторону двойной связи, а атомы водорода - по другую, во втором - и метильные группы, и атомы водорода находятся по разные стороны двойной связи. Следовательно, бутен-2 существует в виде двух веществ с различным пространственным строением. Эти стереоизомеры называют цис-изомером ( заместители по одну сторону) и трансизомером ( заместители по разным сторонам), а саму изомерию - геометрической изомерией, или цис-транс-изомерией. Цис-транс-изомеры различаются по своим физическим и химическим свойствам. [1]
![]() |
Тетраэдрическая модель двойной связи.| Модель бутенов. [2] |
Положение их относительно двойной связи и друг относительно друга может быть различным. В одном случае обе метальные группы находятся по одну сторону двойной связи, а атомы водорода - по другую, во втором - и метальные группы, и атомы водорода находятся по разные стороны двойной связи. Следовательно, бу-тен-2 существует в виде двух веществ с различным пространственным строением. Эти стереоизомеры называются цис-изомером ( заместители по одну сторону) и транс-изомером ( заместители по разным сторонам), а сама изомерия - геометрической изомерией, или цис-транс-изомерией. Цис-транс-изомеры различаются по своим физическим и химическим свойствам. [3]
Фотохимические реакции мс-ггараие-изомеризации относительно двойной связи широко используются; относительно же результатов облучения диенов с открытой цепью [138] имеется мало сведений. [4]
Обе метпльные группы чередуются относительно двойной связи. [5]
Изомерия относительно кольца и относительно двойной связи раньше называлась геометрической изомерией. [6]
Следовательно, а-положение серы относительно двойной связи снижает частоты деформационных колебаний. [7]
Фотохимические реакции г мс-транс-изомеризации относительно двойной связи широко используются; относительно же результатов облучения диенов с открытой цепью [138] имеется мало сведений. [8]
Если олефин не симметричен относительно двойной связи, то могут возникнуть два разных продукта в зависимости от того, к какому концу связи присоединится трихлорметильный радикал. Очень часто промежуточные органические радикалы, образовавшиеся по реакции (9.105), недостаточно активны и не могут отнять галоген у полигалоида; при этом вторая реакция (9.106) не происходит. [9]
По расположению метиленовых групп относительно двойных связей натуральный каучук следует отнести к полимерам 1 - Ь - цис-формы. [10]
В случае - конфигурации относительно двойной связи эла-идиновой кислоты молекулярная форма по сравнению с насыщенным аналогом ( стеариновой кислоты) изменяется незначительно, в то время как Z-конфигурация ненасыщенного фрагмента олеиновой кислоты вызывает ярко выраженный изгиб молекулы. Наличие нескольких двойных связей ( линолевая и арахидоновая кислоты) еще больше усложняет форму ациль-ной группы. Наиболее неравномерная форма наблюдается тогда, когда двойные связи распространены по всей молекуле и каждая связь СС имеет Z-стереохимию, например триацил-глицериды. Неравномерность молекулярной формы приводит к тому, что молекулы с трудом упаковываются в трехмерную кристаллическую решетку, имеющую более низкую энергию связи и, следовательно, более низкую температуру плавления. [11]
Стереоизомеры, различающиеся расположением заместителей относительно двойной связи, называют геометрическими изомерами. [12]
Выше при рассмотрении геометрической изомерии относительно двойной связи и электронных спектров таких изомеров использовалось соображение о том, что электронная потенциальная энергия системы сопряженных двойных связей минимальна в том случае, если все двойные связи располагаются в одной плоскости. В теории молекулярных орбит это положение вытекает из принципа максимального перекрывания, который требует параллельной ориентации орбит взаимодействующих электронов. Предпочтительная с точки зрения электронной теории копланар-ность сопряженных систем приводит к другому важному следствию, а именно к существованию геометрических изомеров при ординарной связи. Это явление и связь его со спектральными свойствами впервые рассматривались Мулликеном, который ввел специальный термин s - ис-транс-изомерии ( здесь s обозначает ординарную связь; см. ссылки на стр. [13]
Ненасыщенные жирные кислоты имеют ис-конфи-гурацию относительно двойных связей, в результате чего углеводородная цепь имеет изогнутую форму. Как следствие этого, такая цепь не-может точно соответствовать кристаллическому расположению насыщенных цепей, наиболее устойчивых в вытянутой транс-конфигурации, и температура плавления подобных жиров понижается. Жиры с высоким содержанием ненасыщенных жирных кислот ( полиненасыщенные) при комнатной температуре жидкости - масла. Растительные масла превращают в твердые жиры ( маргарин) методом гидрогенизации - реакции присоединения водорода к атомам углерода, соединенным двойной связью. [14]
В какой геометрической форме существует хадинен относительно двойной связи. [15]